Příprava funkcionalizovaných lineárních a sesíťovaných polyacetylenů

Abstract

Fenylacetylenické monomery, jejichž jádro nese kromě ethynylové skupiny také jednu nebo dvě aldehydické skupiny, byly s použitím komplexu [Rh(NBD)acac] jako katalyzátoru úspěšně polymerizovány na většinou vysokomolekulární lineární polyacetyleny s aldehydickými skupinami v postranních substituentech. Z hlediska výtěžku a molekulové hmotnosti vzniklého polymeru se jako nejvýhodnější poloha pro umístění aldehydické skupiny na monomer ukázala poloha meta vzhledem ke skupině ethynylové. Bylo prokázáno, že polyacetyleny s aldehydickými skupinami lze modifikovat reakcí s p-toluidinem za vzniku Schiffovy báze v postranních substituentech polymerů. S použitím komplexu [Rh(NBD)acac] jako polymerizačního katalyzátoru byly s vysokým výtěžkem polymerizovány 1,3-diethynylbenzeny s různými substituenty (R = H, F, Cl, Br, HCO, NO2, COOCH3) v poloze 5 na benzenovém jádře na mikroporézní nebo mikro/mesoporézní polyacetylenické sítě se specifickým povrchem 311 až 1146 m2 /g. V případě sítě nesoucí skupiny HC=O byl prokázán pozitivní vliv těchto skupin na kapacitu při záchytu CO2 a par methanolu. Bylo prokázáno, že polyacetylenovou síť se skupinami HC=O lze částečně reverzibilně modifikovat reakcí s p-toluidinem, přičemž se částečně reverzibilně mění i textura sítě.

The phenylacetylene type monomers with benzene ring substituted with one or two aldehyde groups (besides an ethynyl group) were efficiently polymerized into linear mostly high-molecular-weight polyacetylenes with aldehyde groups in pendants if the complex [Rh(NBD)acac] was used as the polymerization catalyst. To achieve high yield and molecular weight of the polymer the positioning of the aldehyde group to meta position with respect to the ethynyl group was most appropriate. It was confirmed that polyacetylenes with aldehyde groups were modifiable by a reaction with p-toluidine under formation of Schiff base type pendant groups. 1,3-Diethynylbenzenes with various substituents in position 5 on the ring (R = H, F, Cl, Br, HCO, NO2, COOCH3) were efficiently polymerized with [Rh(NBD)acac] catalyst into microporous or micro/mesoporous polyacetylene networks that exhibited specific surface area from 311 to 1146 m2 /g. In the case of the networks with HC=O groups, the positive effect of these groups was confirmed on the capacity of the network in CO2 and methanol vapor capture. The composition and texture of the networks possessing HC=O groups were partly reversibly modifiable in reaction with p-toluidine.