Příprava nových organokatalyzátorů na bázi bipyridinů

Abstract

1,1'-Bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidy reprezentují jednu ze tříd silných Lewisových bází, které jsou používány v organokatalýze, například při allylaci aldehydů. V rámci této diplomové práce byly připraveny nové chirální nesymetricky substituované 1,1'-bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidy pomocí jednoduché tříkrokové syntézy (schéma 1). Prvním krokem této metody byla katalytická cyklotrimerizace okta-1,7- diynu s nitrilem poskytující substituovaný tetrahydroisochinolin, jenž byl dále oxidován na příslušný N-oxid. Poslední krok spočíval v oxidativnímu kaplinku dvou různých N-oxidů za vzniku nesymetricky 3,3'-disubstituovaných 1,1'-bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidů. Mezi hlavní výhody této syntézy patří časová nenáročnost a poměrně snadná dostupnost výchozích látek. Schéma 1 Dále byla zkoumána katalytická aktivita a asymetrická indukce těchto nově připravených N,N'-dioxidů při allylaci různých aldehydů allyltrichlorsilanem v různých rozpouštědlech. Klíčová slova: organokatalýza, allylace, N,N'-dioxid, cyklotrimerizace

1,1'-Bis(tetrahydroisoquinoline)-N,N'-dioxides represent a class of strong Lewis bases, which are used in organocatalysis for allylation of aldehydes. In this master thesis new chiral unsymmetrically substituted 1,1'- bis(tetrahydroisoquinoline)-N,N'-dioxides were prepared by a simple three-step synthesis (scheme 1). The first step of this approach was cyclotrimerization of octa-1,7-diyne with nitriles providing tetrahydroisoquinolines, which were oxidized to corresponding N-oxides. In final step two different N-oxides were subjected to oxidative coupling reaction, which produced unsymmetrically 3,3'-disubstituted 1,1'-bis(tetrahydroisoquinoline)-N,N'-dioxides. The main advantages of this method are short reaction times and easy availability of the starting materials. Scheme 1 The catalytic activity and asymmetric induction of these new N,N'-dioxides were explored in allylation of aldehydes by allyltrichlorosilane in different solvents. Key words: organocatalysis, allylation, N,N'-dioxide, cyclotrimerization