Syntéza a vlastnosti monosubstituovaných derivatů cyklodextrinů
Synthesis and properties of monosubstituted derivatives of cyclodextrins
dizertační práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/47900Identifikátory
SIS: 82852
Kolekce
- Kvalifikační práce [19109]
Autor
Vedoucí práce
Konzultant práce
Kotora, Martin
Oponent práce
Kraus, Tomáš
Lhoták, Pavel
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
-
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
10. 4. 2012
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Čeština
Známka
Prospěl/a
Klíčová slova (česky)
cyklodextrin derivátyKlíčová slova (anglicky)
cyclodextrin derivativesTato disertační práce se zabývá syntézou monosubstituovaných derivátů cyklodextrinů a zkoumáním jejich vlastností. Reakcí allyl nebo cinnamylbromidu s -cyklodextrinem následovanou peracetylací zbývajících hydroxylových skupin byla připravena série peracetylovaných 2I -O-, 3I -O- a 6I -O- alkylovaných -cyklodextrinů ve výtěžcích až 27 %. Oxidativním štěpením dvojné vazby peracetylovaných allyl nebo cinnamyl derivátů byly připraveny peracetylované 2I -O-, 3I -O- a 6I -O-formylmethyl nebo karboxymehyl--cyklodextriny, které jsou užitečnými prekurzory pro přípravu téměř neomezeného množství regioselektivně monosubstituovaných derivátů - cyklodextrinu. Dále byla navržena jednoduchá metoda pro rozpoznání jednotlivých 2I -O-, 3I - O- a 6I -O- peracetylovaných cyklodextrinů pouze z 1 H NMR spectra. Zkříženou metathesí monoallyl -, - a -cyklodextrinů s perfluoralkylpropeny byly připraveny příslušné monosubstituované fluorované deriváty cyklodextrinů. Reakce byly provedeny za standardních podmínek ve výtěžcích dosahujících 50 %. Měření dynamického rozptylu světla potvrdila schopnost připravených sloučenin tvořit ve vodných roztocích agregáty o velikostech od desítek do tisíců nanometrů. Regiospecificky monosubstituované karboxymethyl--cyklodextriny byly úspěšně použity pro enantiomerní separaci...
This Ph.D. thesis deals with synthesis of monosubstituted cyclodextrin derivatives and investigating their properties. Alkylation of -cyclodextrin with allyl or cinnamyl bromide followed by peracetylation of remaining hydroxyl groups and separation of isomers resulted in the set of peracetylated 2I - O-, 3I -O- and 6I -O-alkylated cyclodextrins in up to 27% yields. Oxidative cleaveage of peracetylated allyl or cinnamyl derivatives resulted in a complete set of peracetylated 2I -O-, 3I -O- and 6I -O- formylmethyl or carboxymethyl derivatives which are useful precursors for preparation of regioselectively monosubstituted derivatives of -cyclodextrin. Moreover, a quick method to recognize single 2I -O-, 3I -O- and 6I -O- monosubstituted peracetylated cyclodextrins from each other using only 1 H NMR spectrum has been proposed. Ru-carbene complex catalyzed cross-metathesis of monoallyl -, -, and -cyclodextrins with perfluoroalkylpropenes resulted in the formation of the corresponding perfluoroalkylated cyclodextrins. The reactions proceeded under standard reaction conditions and the desired compounds were obtained in reasonable yields. Dynamic light scattering measurements proved the ability of the prepared compounds to aggregate in water solution forming nanoparticles in the range of tens and...