Katalytická enantioselektivní desymetrizace meso-epoxidů

Abstract

Catalytic enantioselective desymmetrization of meso-epoxides is widely used in many areas of chemistry. Such process is usually catalyzed by a transition metal complex with a chiral ligand. Recently, a synthesis of an analogue of Bolm's 2,2'-bipyridine ligand was developed and its combination with metal salts were tested in various reactions. In this master's thesis, a catalytic system composed of Sc(OTf)3/Bolm's ligand analogue was studied in alcoholysis and aminolysis of the meso- epoxides. The reaction has been extended to a broad range of alcohols providing 1,2-diol monoethers in excellent enantioselectivity up to 99% ee. The aminolysis of meso-epoxides has been optimized, as well. The catalyst loading could be lowered to 1 mol% with only marginal effects on the enantioselectivity. Key words: epoxides, enantioselective catalysis, chiral ligands.

Katalytická enantioselektivní desymetrizace meso-epoxidů je široce používána v mnoha oblastech chemie. Takový proces je obvykle katalyzován komplexem přechodného kovu s chirálním ligandem. Nedávno byla vyvinuta syntéza analogu Bolmova 2,2'-bipyridinového ligandu a kombinace tohoto ligandu se solemi přechodných kovů byly testovány jako katalyzátory v různých reakcích. V této diplomové práci byl studován katalytický systém složený ze Sc(OTf)3/analoga Bolmova ligandu při alkoholýze a aminolýze meso-epoxidů. Reakce byla rozšířena na širokou škálu alkoholů poskytujících 1,2-diolové monoethery ve vynikající enantioselektivitě až do 99% ee. Také byla optimalizována aminolýza meso-epoxidů. Navážka katalyzátoru mohla být snížena na 1 mol% s pouze okrajovými účinky na enantioselektivitu. Klíčová slova: epoxidy, enantioselektivní katalýza, chirální ligandy.