Homogeneous and heterogeneous titanium complexes and their use for selective ethylene trimerization to 1-hexene

Abstract

SOUHRN Cílem předložené diplomové práce je návrh a syntéza nových titaničitých komplexů pro selektivní trimerizaci ethylenu na 1-hexen a využití těchto připravených komplexů pro zakotvení na vybrané nosiče (např. SiO2, SBA-15). Byla vypracována syntetická strategie pro přípravu titaničitých komplexů s vhodnou odstupující skupinou pro přímé zakotvení na nosič přes Ti−O vazbu (Cl, Oi-Pr) a dále vhodně substituované komplexy s volným alkenylovým řetězcem pro zakotvení na SiMe2H modifikovanou siliku s využitím Pt-katalyzované hydrosilylační reakce. Připravené materiály byly charakterizovány pomocí spektroskopických metod (IČ, NMR, MS). Heterogenní systémy byly dále studovány pomocí MAS NMR a IČ spektroskopie, práškové XRD, ICP-OES, TGA a texturní parametry byly stanoveny pomocí adsorbčních/desorpčních izoterem. U všech připravených komplexů byla studována katalytická aktivita a selektivita při trimerizaci ethylenu na 1-hexen.

This diploma thesis is focused on the design and synthesis of new half-sandwich titanium complexes for anchoring to selected supports (SiO2, SBA-15) and the study of their catalytic activity and selectivity in ethylene trimerization to 1-hexene. The synthetic strategy of half-sandwich titanium complexes with a suitable leaving group for direct anchoring through Ti−O bond was carried out (Cl, Oi-Pr). In addition, the titanium complexes with pendant alkenyl group were prepared and utilised for anchoring to a SiMe2H modified support by Pt-catalysed hydrosilylation reaction. Prepared compounds were characterised by standard spectroscopic methods (IR, NMR, MS). The heterogeneous systems were characterised by MAS NMR and IR spectroscopy, powder XRD, ICP-OES, TGA and the textural parameters were determined from nitrogen adsorption/desorption isotherms. For all prepared materials was studied the catalytic activity for ethylene trimerization and the selectivity to 1-hexene.