Polycyklotrimerizace alkynů s vnitřními ethynylovými skupinami

Abstract

Byla prostudována možnost přípravy vysokomolekulárních produktů metodou polycyklotrimerizace alifatických a aromatických diynů obsahujících (i) dvě vnitřní ethynylové skupiny nebo (ii) jednu vnitřní a jednu koncovou ethynylovou skupiny za katalýzy Co2(CO)8. Bylo prokázáno, že příprava takovýchto produktů je možná. Polycyklotrimerizace alifatických diynů s krátkou spojkou (CH2)2 mezi ethynylovými skupinami a polycyklotrimerizace aromatických diynů vedly k polycyklotrimerním sítím obsahujícím tri-, tetra-, penta- a hexasubstituované benzenové segmenty. V případě polycyklotrimerů připravených z alifatických monomerů nebyl prokázán jejich mikroporézní charakter. V případě produktů připravených z aromatických monomerů byl mikroporézní charakter zaznamenán a v některých případech bylo u polycyklotrimerů dosaženo i vysokých hodnot specifických povrchů a to až SBET = 499 m2 /g. Desorpční izotermy dusíku na mikroporézních polycyklotrimerech vykazovaly výraznou neuzavřenou hysterezi, která naznačuje, že pronikání dusíku do polymerů bylo doprovázeno tvorbou dočasných pórů nebo zpřístupňováním obtížně dostupných pórů v polymeru.

The diynes of both aliphatic and aromatic types comprising either (i) two internal ethynyl groups or (ii) one internal and one terminal ethynyl group in the molecule were revealed as appropriate monomers for the Co2(CO)8 catalyzed polycyclotrimerization yielding high-molecular-weight products. The polycyclotrimerization of aliphatic diynes with a short (CH2)2 link between ethynyl groups and the polycyclotrimerization of aromatic diynes provided polycyclotrimer networks with tri-, tetra-, penta- and hexasubstituted benzene segments. The polycyclotrimers of aliphatic diynes did not exhibit microporous texture. On the other side, the polycyclotrimers of aromatic monomers were mostly microporous with specific surface area up to SBET = 499 m2 /g. The nitrogen desorption isotherms on microporous polycyclotrimers exhibited a significant unclosed hysteresis. This indicated that the penetration of nitrogen into polymers was accompanied by formation of temporary pores or opening permanent pores of worse accessibility.