Studium teplotně citlivých porfyrinů a jejich supramolekulárních komplexů

Abstract

Studium teplotně citlivých porfyrinů a jejich supramolekulárních komplexů Abstrakt: Venovali sme sa štúdiu látky mezo-tetrakis{3,4,5-tris[2-(2-(2-metoxyetoxy)etoxy)et- oxy]fenyl}porfyrín umelo pripravenej v NIMS v Japonsku. Využívali sme NMR spektroskopiu vysokého rozlišenia. Pozorovali sme jej fázovú separáciu LCST- typu (dolná kritická teplota roztoku) a aplikovali sme Floryho-Hugginsovu teóriu polymérnych roztokov aby sme skonštruovali jej fázový diagram (binodálu a spin- odálu, krivky fázovej separácie), a tiež sme vyhodnotili jej molárne entropie, enta- plie a kritickú teplotu fázovej separácie; aplikáciou Floryho-Hugginsovej teórie sme zistili, že molekuly skúmanej látky tvoria vo vode diméry. Tiež sme sledovali in- terakcie tejto látky s kyselinou S-gáfor-sulfonovou; dozvedeli sme sa, že študovaný porfyrín viaže katióny z roztoku a porfyrínové diméry sa rozpadajú ak je v roz- toku dostatok dostupných katiónov pre vznik komplexov. V chloroforme nebola pozorovaná žiadna fázová separácia. Porfyrín netvorí viac než diméry. 1

Study of thermoresponsive porphyrins and their supramolecular complexes Abstract: We studied the water-soluble artificial compound meso-tetrakis{3,4,5-tris[2-(2-(2- methoxyethoxy)ethoxy)ethoxy]phenyl}porphyrin prepared at NIMS, Japan, using the high-resolution NMR spectroscopy experimental method. We observed its LCST-type phase separation and applied the Flory-Huggins theory of polymer solutions in order to find its phase diagram (binodal and spinodal curves of the phase separation) and we also obtained molar enthalpies, entropies and critical temperatures of its phase separation; from the Flory-Huggins theory we discovered that its molecules form dimers in aqueous solutions. We also studied its host-guest interactions with the S-camphorsulfonic acid; we learned that the porphyrin binds cations and the porphyrin dimers break down when dissolved cations are available for complexation. We observed no phase separation in chloroform. We obtained no proof of the existence of molecular stacks larger than dimers. 1