Vliv substituentů na bazicitu azomethinových dusíků ftalocyaninů

Abstract

Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra: Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv Kandidát: Mgr. Lucie Ludvová Školitel: doc. PharmDr. Veronika Nováková, Ph.D. Název rigorózní práce: Vliv substituentů na bazicitu azomethinových dusíků ftalocyaninů Práce se zabývá vlivem substituentů na bazicitu azomethinových dusíků ftalocyaninů, což jsou makrocyklické sloučeniny s rozsáhlých systémem konjugovaných vazeb. Substituenty se lišily jejich polohou na makrocyklu (periferně vs. neperiferně vázané) a typem substituentu (alkylsulfanyl-, alkyloxy- a alkyl). V rámci této práce byly připraveny tři zinečnaté ftalocyaniny, které doplnily zmiňovanou sérii ftalocyaninů. V prvním kroku bylo pomocí série reakcí zahrnujících např. nukleofilní substituci či Negishi coupling připraveny příslušné prekurzory, které dále pomocí cyklotetramerizačních reakcí poskytly odpovídající bezkovové ftalocyaniny. Posledním krokem byla pak koordinace zinečnatého kationtu do centra ftalocyaninů. Druhá část práce se zabývala stanovením bazicity zmiňované série zinečnatých ftalocyaninů pomocí sledování změn v absorpčních spektrech. Nejvyšší bazicitu vykazovaly ftalocyaniny nesoucí butyloxy - a butylsulfanylové skupiny v neperiferních polohách, u kterých je proton vodíku vázaný azomethinovým můstkem...

Charles University in Prague, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department: Department of Pharmaceutical Chemistry and Drug Control Candidate: Mgr. Lucie Ludvová Supervisor: assoc. prof. PharmDr. Veronika Nováková, Ph.D. Title of Thesis: The effect of substitution on the basicity of azomethine nitrogens of phthalocyanines This work deals with the effect of substituents on the basicity of azomethine nitrogens in phthalocyanines, which are macrocyclic compounds with wide system of conjugation bounds. Substituents differed in their position at the macrocycle (attached at peripheral or non-peripheral positions) and in the type of substituents (alkylsulfanyl-, alkyloxy- or alkyl groups). Three zinc phthalocyanines were prepared in this project to complete the above mentioned series. In the first step, appropriate precursors were prepared by multi-step procedure using e.g. nucleophilic substitution or Negishi coupling reaction. These precursors were further used for cyclotetramerization reaction to get metal free phthalocyanines. Finally, the zinc cation was coordinated into the center of phthalocyanines. The second part of the project focused on the determination of the basicity of this series of zinc phthalocyanines by the mean of the absorption spectroscopy. The highest basicity showed...