Příprava metalocenových komplexů titanu a zirkonia s pendantními nitrilovými skupinami
Preparation of titanium and zirconium metallocene complexes with pendant nitrile groups
bachelor thesis (DEFENDED)
View/ Open
Permanent link
http://hdl.handle.net/20.500.11956/71592Identifiers
Study Information System: 109234
Collections
- Kvalifikační práce [19614]
Author
Advisor
Consultant
Lamač, Martin
Referee
Vojtíšek, Pavel
Faculty / Institute
Faculty of Science
Discipline
Chemistry in Natural Sciences
Department
Department of Inorganic Chemistry
Date of defense
18. 6. 2014
Publisher
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaLanguage
Czech
Grade
Excellent
Keywords (Czech)
substituované cyklopentadienylové ligandy, nitril, lithná sůl, titanocen, zirkonocen, rentgenostrukturní analýza, jaderná magnetická rezonance, hmotnostní spektrometrie, infračervená spektroskopieKeywords (English)
substituted cyclopentadienyl ligands, nitrile, lithium salt, titanocene, zirconocene, X-ray structural analysis, nuclear magnetic resonance, mass spectrometry, infrared spectroscopyPříprava metalocenových komplexů titanu a zirkonia s pendantními nitrilovými skupinami Miloš Večeřa bakalářská práce Shrnutí: Byly připraveny dvě cyklopentadienidové soli s pendantními nitrilovými skupinami ve formě příslušných lithných solí a tyto soli byly dále využity pro přípravu metalocenových komplexů titanu a zirkonia. Jeden z ligandů již byl v literatuře popsán, druhý je nový, stejně jako všechny připravené metalocenové komplexy prvků 4. skupiny. Výchozími látkami uvedených syntéz byly 6,6-dimethylfulven a spiro[2.4]hepta-4,6-dien, které nukleofilním atakem 2-lithio-2- methylpropannitrilu poskytly příslušné substituované cyklopentadienidy lithné. Ty byly charakterizovány 1 H a 13 C NMR a infračervenou spektroskopií. Z těchto lithných solí byly připraveny reakcí s Cp*TiCl3 a Cp*ZrCl3 příslušné metalocen dichloridy. Rentgenostrukturní analýzou byly objasněny struktury připravených titanocen dichloridů v pevné fázi, které mohly být porovnány se známou strukturou dříve připraveného homologického derivátu. Odpovídající zirkonocen dichloridy se bohužel vykrystalizovat nepodařilo. Kromě toho byly všechny připravené metaloceny charakterizovány 1 H a 13 C NMR spektroskopií, infračervenou spektroskopií a hmotnostní spektrometrií. U krystalických titanocen dichloridů byly také stanoveny body tání a provedena...
Preparation of metallocene complexes of titanium and zirconium with pendant nitrile groups Miloš Večeřa bachelor thesis Abstract: Two cyclopentadienide salts with pendant nitrile groups were prepared in the form of their corresponding lithium salts and these salts were utilized for the preparation of titanium and zirconium metallocene complexes. One of the ligands was already described in the literature, while the other as well as all the prepared group 4 metallocene complexes are new compounds. Starting materials for these syntheses were 6,6-dimethylfulvene and spiro[2.4]hepta-4,6-diene which, upon a nucleophilic attack by 2-lithio-2-methylpropanenitrile, afforded the corresponding substituted lithium cyclopentadienides, which were characterized by 1 H and 13 C NMR spectroscopy and infrared spectroscopy. Then lithium salts were reacted with Cp*TiCl3 and Cp*ZrCl3 to give the corresponding metallocene dichlorides. Solid-state structures of the prepared titanocene dichlorides were elucidated by means of single crystal X-ray diffraction analysis. The obtained structures allowed a comparison with the known structures of the previously prepared homologous derivative. Unfortunately the corresponding zirconocene dichlorides did not crystallize. Moreover, all the newly prepared metallocenes were characterized by 1...