Efekt stříbra v homogenní zlaté katalýze
Effect of silver in homogeneous gold catalysis
diplomová práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/70057Identifikátory
SIS: 131567
Kolekce
- Kvalifikační práce [19606]
Autor
Vedoucí práce
Oponent práce
Hocek, Michal
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
Organická chemie
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
10. 9. 2014
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Čeština
Známka
Výborně
Klíčová slova (česky)
katalýza, zlato, stříbro, hmotnostní spektrometrie, DFT výpočty, reakční intermediátyKlíčová slova (anglicky)
catalysis, gold, silver, mass spectrometry, DFT calculations, reaction intermediatesKatalýza zlatem v poslední době zažívá nevídaný rozmach a ve vědecké komunitě je jí věnovaná velká pozornost. Příval nových reakcí katalyzovaných zlatnými kationty je natolik značný, že o mechanismech mnoha těchto reakcí je známo jen velmi málo. Výzkum reakčních mechanismů (nejen daných) reakcí je proto velmi důležitou součástí vědeckého poznání a dalšího zlepšování reakcí katalyzovaných zlatnými kationty. Vznik kationtových π-komplexů je považován za první krok v mechanismech těchto reakcí. V této práci byly studovány vazebné disociační energie mezi různě substituovanými nenasycenými uhlovodíky (alkeny, alkadieny, alkyny a alleny) s kationty stříbra či zlata s různými ligandy (trifenylfosfin, acetonitril) v π-komplexech v plynné fázi pomocí hmotnostní spektrometrie a výpočetní chemie. Na základě zjištěných výsledků je diskutován možný "efekt stříbra" v katalýze zlatem. Klíčová slova katalýza, zlato, stříbro, hmotnostní spektrometrie, DFT výpočty, reakční intermediáty
Gold catalysis has recently experienced a sustained upswing in interest from scientific community. The amount of new reactions catalysed by gold is so significant that little is known about mechanisms of most of these reactions. Research into mechanisms of (not only) gold catalysed reactions is therefore very significant area of interest and important to the continued improvement of gold catalysed reactions. Formation of cationic π-complexes is considered a first mechanistic step in reactions catalysed by gold(I). The bond dissociation energies of gas phase cationic π-complexes were investigated by mass spectrometry and theory calculations in this thesis. These complexes consisted of differently substituted unsaturated hydrocarbons (alkenes, alkynes, alkadienes and allenes) and complex cations of silver and gold containing second ligand (triphenylphosphine, acetonitrile). On the basis of the results obtained from this study, a possible origin of the "silver effect" in gold(I) catalysis is discussed. Key words catalysis, gold, silver, mass spectrometry, DFT calculations, reaction intermediates