Syntéza C-organyldeoxyribozidových a C-organylribozidových derivátov s využitím katalýzy komplexov prechodných kovov
Synthesis of C-organyldeoxyriboside and C-organylriboside derivatives mediated by catalysis of transition metal complexes
Syntéza C-organyldeoxyribozidových a C-organylribozidových derivátov s využitím katalýzy komplexov prechodných kovov
dizertační práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/58172Identifikátory
SIS: 83821
Kolekce
- Kvalifikační práce [20052]
Autor
Vedoucí práce
Oponent práce
Dvořák, Dalimil
Veselý, Jan
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
-
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
26. 9. 2013
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Slovenština
Známka
Prospěl/a
Náplňou predloženej dizertačnej práce bolo preskúmanie reaktivity trojných väzieb C- alkinylribozidov a C-alkinyldeoxyribozidov s využitím organokatalýzy komplexov prechodných kovov (Pd, Rh, Ru, Ir, Fe, Ni). Moja pozornosť bola súčasne zameraná aj na vývoj alternatívnej metódy prípravy substituovaných alkinylferocénových derivátov. Aplikované syntetické prístupy vychádzali z [2+2+2] cyklotrimerizačných reakcií, kros- kaplingových reakcií Sonogashi-rového typu a metatetických reakcií trojných väzieb. Finálnymi látkami boli C-arylribozidy, C-aryl-/C-hetarylalkinyldeoxyribozidy a aryl- /alkyletinylferocény. Ciele predloženej práce možno rozdeliť do 3 základných oblastí. Prvou z nich je príprava C-organylribozidov s využitím [2+2+2] cyklotrimerizačných reakcií. Jedná sa o tvorbu benzénového kruhu z etinylribofuranózy a dvoch trojných väzieb -diínu. Vzniknuté produkty poskytujú sériu hydrolyticky stabilnejších C-ribozidov v porovnaní s prirodzene sa vyskytujúcimi zástupcami nukleozidov na báze pyrimidínu. Druhý cieľ je rovnako zameraný do oblasti prípravy C-nukleozidov. V tomto prípade sa jedná o deoxyribofuranózové deriváty, ktoré boli pripravené modifikovanou Sonogashirovou reakciou. Optimalizácia reakčných podmienok Sonogashirovej reakcie viedla k príprave pestrej palety aryl-, hetaryl- a...
The aim of my project was to examine reactivity of the triple bonds present in both C- alkynylriboside and C-alkynyldeoxyriboside structures by means of an organocatalysis with the transition metal complexes (Pd, Rh, Ru, Ir, Fe, Ni). I hereby paid attention to the development of an alternative synthetic approach leading to substituted derivatives of alkynylferrocene. The applied synthetic methodologies were based on [2+2+2] cyclotrimerization, Sonogashira cross-coupling reaction and alkyne cross-metathesis. The main targets were C-arylribosides, C-aryl-/C-hetarylalkynyldeoxyribosides and aryl- /alkylethynylferrocenes. My project can be divided into three following sections: The first part was focused on the synthesis of C-arylribosides by [2+2+2] cyclotrimerization. It is powerful reaction where benzene ring is formed in one reaction step from ethynylribofuranose and -diyne. The obtained products represent more stable C-ribosides in comparison to naturally occuring types of pyrimidine nucleosides. The second part of my project was similarly pointed to the C-nucleoside preparation. In this case deoxyribofuranose derivatives were prepared by a modified Sonogashira cross- coupling reaction. The optimization of the reaction conditions enabled to assemble aryl-, hetaryl- and...