Polar ferrocene amidophosphines for catalytic applications

Abstract

5 Abstract The formerly reported hydroxyamide Ph2PfcC(O)NHCH2CH2OH 1 and its respective novel congeneric analogues Ph2PfcC(O)NHCH3−n(CH2OH)n (3: n = 2; 4: n = 3) were used to prepare a series of arene-ruthenium(II) complexes [(η6 -arene)RuCl2(L-κP)] 6-8 (arene = C6H6, p-cymene, C6Me6; L = 1, 3 or 4). These complexes were studied as pre-catalysts in redox isomerization of allylic alcohols to carbonyl compounds. Among the compounds prepared, complex 6b [(η6 -p-cymene)RuCl2(1-κP)] showed best results. The solid state structure of the product of photolytic decomposition of complex [(η6 - C6Me6)RuCl2(2-κP)] (2 = Ph2PfcC(O)N(CH2CH2OH)2), viz, [(µ-Cl)3{Ru(η6 -C6Me6)}2] [FeCl4] 9, was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The bis-phosphane complexes [MII Cl2(1-κP)2] (M = trans-Pd (10), cis-Pt (11) and trans- Pt (12)) together with chalcogenide derivatives Ph2P(O)fcC(O)NH(CH2)2OH (13) and Ph2P(S)fcC(O)NH(CH2)2OH (14) derived from hydroxyamide 1 were tested in vitro for their cytotoxicity against human ovarian A2780 cancer cell line. Complexes tested showed moderate cytotoxicity. Triol-amide FcC(O)NHC(CH2OH)3 15 (Fc = ferrocenyl) reacted with decavanadate (Bu4N)2[H3V10O28] at elevated temperature and prolonged reaction time yielding the hybrid hexavanadate (Bu4N)2[{FcC(O)NHC(CH2O)3}2V6O13] 16...

4 Abstrakt Hydroxyamid Ph2PfcC(O)NHCH2CH2OH 1, publikovaný již dříve, a nově syntetizované ligandy Ph2PfcC(O)NHCH3−n(CH2OH)n (3: n = 2; 4: n = 3) poskytly reakcí s dimérními prekurzory [(η6 -arén)Ru(µ-Cl)Cl]2 (arén = C6H6, p-cymén, C6Me6) sérii strukturně příbuzných ruthenatých komplexů typu [(η6 -arén)RuCl2(L-κP)] 6-8 (L = 1, 3 a 4). Katalytické testování připravených komplexů v redoxní isomerizaci allylových alkoholů ukázalo, že komplex [(η6 -p-cymén)RuCl2(1-κP)] 6b je nejaktivnějším z celé série. Struktura fotolytického rozkladného produktu [(µ-Cl)3{Ru(η6 -C6Me6)}2][FeCl4] 9 komplexu [(η6 -C6Me6)RuCl2(2-κP)] (2 = Ph2PfcC(O)N(CH2CH2OH)2) byla stanovena pomocí rentgenostrukturní analýzy. In vitro testování bis-fosfinových komplexů [MII Cl2(1-κP)2] (M = trans-Pd (10), cis-Pt (11) and trans-Pt (12)), volného ligandu a jeho chalkogenidů Ph2P(O)fcC(O)NH(CH2)2OH (13) a Ph2P(S)fcC(O)NH(CH2)2OH (14) ukázalo průměrnou cytotoxicitu studovaných komplexů vůči nádorovým buňkám lidského karcinomu vaječníků. Reakcí triol-amidu FcC(O)NHC(CH2OH)3 15 s dekavanadičnanem (Bu4N)2[H3V10O28] byl získán hybridní hexavanadičnan (Bu4N)2[{FcC(O)NHC(CH2O)3}2V6O13] 16 nesoucí redoxně aktivní ferrocenylové substituenty. Připravená látka byla charakterizována prostřednictvím fyzikálně-chemických metod včetně rentgenostrukturní analýzy,...