Elektrochemické studium nitrokalixarenů
Electrochemistry of Nitrocalixarenes
diploma thesis (DEFENDED)

View/ Open
Permanent link
http://hdl.handle.net/20.500.11956/55670Identifiers
Study Information System: 117357
Collections
- Kvalifikační práce [17187]
Author
Advisor
Consultant
Ludvík, Jiří
Referee
Cibulka, Radek
Faculty / Institute
Faculty of Science
Discipline
Inorganic Chemistry
Department
Department of Inorganic Chemistry
Date of defense
4. 6. 2013
Publisher
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaLanguage
Czech
Grade
Excellent
Keywords (Czech)
Elektrochemie, kalixareny, stereochemieKeywords (English)
Electrochemistry, calixarenes, stereochemistryV předkládané diplomové práci je prozkoumán průběh postupné redukce řady cone- mono-, di-, tri- a tetranitrokalix[4]arenových derivátů v prostředí bezvodého DMF, vyhodnocena intramolekulární interakce redukovatelných (a redukovaných) center a její důsledky na geometrii výchozí molekuly včetně diskuse povahy radikálových meziproduktů a jejich spinového stavu. Bylo zjištěno, že elektrochemicky generované radikálové anionty nitroskupin (na rozdíl od jejich výchozího elektroneutrálního stavu) mohou sloužit jako ligandy. Proto byla dále prezentována studie komplexotvorných rovnováh redukovaných cone- tetranitrokalix[4]arenů s kationty alkalických kovů. Na příkladu dvou isomerních dinitrokalix[4]arenů, které se liší konformací i elektrochemickou odezvou, byla demonstrována možnost usuzovat z elektrochemických dat na geometrii, resp. konformaci molekul a tím propojit elektrochemii a stereochemii v mezioborovou disciplínu "stereoelektrochemie", která se dosud neetablovala. V závěru práce byla elektrochemicky charakterizována nová série 1,3-alt- tetranitrothiakalix[4]arenů a porovnána s "klasickými" deriváty. Klíčová slova: elektrochemie, kalixareny, stereochemie
In this diploma thesis a detailed investigation of the step-by-step reduction mechanism of cone-mono-, di-, tri and tetranitrocalix[4]arenes (in non-aqueous DMF) is presented. The intramolecular interaction of reducible (and reduced) centers and its consequences for the geometry of the starting molecule was discussed including the character of radicalic intermediates and their spin state. It was found, that the electrochemically generated radical anions of nitrogroups (unlike their starting electroneutral state) can act as ligands. Therefore, a study of complex formation equilibria of cone-tetranitrocalix[4]arenes with alkali metal cations followed. The possible use of a "stereoelectrochemical" approach (the relationship between geometry or conformation of the molecule and its electrochemical data) was demonstrated in describing and explaining conformational and electrochemical differences between two isomeric dinitrocalix[4]arenes. Finally, a new series of 1,3-alt-tetranitrothiacalix[4]arenes was electrochemically characterized and compared with the "classic" calixarene derivatives. Key words: electrochemistry, calixarenes, stereochemistry