On Azahelicenes: Synthesis, Resolution, Properties and Applications
Syntéza, štěpení, vlastnosti a aplikace azahelicenů
dizertační práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/5535Identifikátory
SIS: 112517
Kolekce
- Kvalifikační práce [19109]
Autor
Vedoucí práce
Oponent práce
Kroutil, Jiří
Macháček, Vladimír
Závada, Jiří
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
-
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
9. 12. 2008
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Angličtina
Známka
Prospěl/a
t 8 Shrnutí o By|a Vyvinuta nová, modulární strategie pro přípravu azahe|icenů 83, 84 a 85. . Hexacyklické deriváty 84 a 85 byly poprvé rozštěpeny na jednot|ivé enantiomery a jejich abso|utní konÍigurace by|a přiřazena. . By|y určenyracemizačníbariéry aza[6]he|icenů 84 a 85 a by| popsán vztah mezi strukturou aza[6]helicenů 84 a 85 a ve|ikostí racemizačníbariéry. . By|a prokázána schopnost aza[6]he|icenů 84 a 85 tvořit komp|exy s přechodnými kovy' o By|y popsána V|astnost azahe|icenů tvořit homochirá|ní agregáty jak v p|ynné' tak v pevné Íázi. . By|y určeny bazicity azahe|icenů v p|ynné Íázi a v roztoku. . Bylo popsáno první vyuŽití azahe|icenů v enantiose|ektivní kata|ýze. 19
1 Abstract A novel and modular approach to azahelicenes has been developed. Using 12+2+2) cyclotrimerisation of appropriate triyne as a key step, azahelicenes 83, 84 and 85 have been prepared (Scheme 1). &83 84 Scheme 1. Aza[6]he|icenes 84 and 85 have shown to be sufÍicienl|y conÍigurationa||y stable and have been resolve inlo individual enantiomers by the diastereoisomeric sa|t crysta|isation and chira| HPLC. This a||owed to determine exact Va|ues oÍ racemisation barriers Íorboth aza[6]he|icenes 84 and 85. In general' both hexacyclic derivatives 84 and 85 are stable enough to be used in asymmetric transÍormations or chira| sensing. The abi|ity oÍ aza[6]he|icenes 84 and 85 to serve as chira| ligands íortransition meta|s has been proven by the preparation and X. ray analysis ol corresponding si|ver comp|exes. lnteresting chira| selÍ.recogniton properties oÍaza[6]he|icenes 84 in gas phase have been described using mass spectrometry techniques. |n order to comp|ement inÍormation about azahelicenes basicilies, gas phase proton afÍinities oÍ derivatives 84 and 85 and so|ution phase dissociation constants oÍ azahe|icenes 83. 84 and 85 have been determined. Eventua||y, the Íirst uti|ization oÍ azahe|icene in asymmetric catalysis has been demonstrated by the successÍu| use oÍ optical|y pure aza[6]he|icene...