Příprava a polymerizace monomerů odvozených od ethynylpyridinů

Abstract

Metodou Sonogashira cross-couplingu za katalýzy PdCl2[(PPh3]2/CuI byla připravena skupina disubstituovaných monomerů odvozených od ethynylpyridinu (3-PyCCPh-4-t-Bu, 2-PyCCR, R = 4-t-BuPh, 2-Py, n-Bu) a skupina disubstituovaných monomerů odvozených od 4-tert-butyfenylethynylu (4-t-BuPhCCPh-p-OR, R = SiPh2-t-Bu, Si-i-Pr3) které byly dále charakterizovány spektrálními metodami (IR, UV/vis, NMR). Monomery odvozené od ethynylpyridinu byly polymerizovány metodou kvarternizace (za využití ethylbromidu jako kvarternizačního činidla) a Grubbs-Hoveydovým katalyzátorem druhé generace. Kvarternizační polymerizací byly získány oligomery složené z 2 - 13 monomerních jednotek (Mw: 1600 - 6000) při výtěžku až 70 %. Polymerizací Grubbs-Hoveydovým katalyzátorem byly získány také pouze oligomery (Mw: 400 - 1500), výtěžek však nepřekročil 34 %. Skupina monomerů odvezených od 4-tert-butylfenylethynylu byla polymerizována katalytickým systémem TaCl5/Bu4Sn/Toluen. Při těchto reakcích vznikly polymery (Mw: 64 000 - 200 000, IP = 2,3 -3,9) při výtěžku až 75 %. Produkty vzniklé při polymerizacích byly charakterizovány GPC, IR, UV/vis a NMR spektry.

A group of monomers based on disubstitued ethynylpyridine (3-PyCCPh-4-t-Bu, 2-PyCCR, R = 4-t-BuPh, 2-Py, n-Bu) and 4-tert-butyphenylethynyl (4-t-BuPhCCPh-p-OR, R = SiPh2-t-Bu, Si-i-Pr3) were prepared by Sonogashira cross-coupling reaction (PdCl2[(PPh3]2/CuI). All of these monomers were charakterized by IR, UV/vis and NMR spectroscopy. Ethynylpyridine based monomers were polymerised by quarternization (ethylbromid was used as a quarternization agent) and by Grubbs-Hoveyda 2nd generation catalyst. As a product of the quarternization were obtained oligomers compounded by 2 - 13 monomers units (Mw: 1600 - 6000, Y 70%). Only low molecular weight oligomers were also obtained by Grubbs-Hoveyda 2nd generation polymerization (Mw: 400 - 1500, Y 34 %). Monomers based on 4-tert-butyphenylethynyl were polymerized by TaCl5/Bu4Sn/Toluen catalytic system. In that case were obatined polymers (Mw: 64 000 - 200 000, IP = 2,3 -3,9, Y 75 %). Products of polymeryzations were charakterized by GPC, IR, UV/vis and NMR spectroscopy.