Syntéza a využití Dewarových benzenů
Synthesis and aplication of Dewar benzenes
dizertační práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/47307Identifikátory
SIS: 84968
Kolekce
- Kvalifikační práce [19612]
Autor
Vedoucí práce
Oponent práce
Roithová, Jana
Svoboda, Jiří
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
-
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
13. 10. 2011
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Čeština
Známka
Prospěl/a
Dewarovy benzeny jsou valenčními izomery benzenů a mohou být připraveny jejich intramolekulárním přesmykem.1,2,3 Jejich stericky náročná bicyklická struktura jim pak dává zajímavé fyzikální a chemické vlastnosti. V této práci jsem se zabývala přípravou para-substituovaných fenyl Dewarových benzenů a následným studiem kinetiky jejich termického přesmyku za účelem získání nových informací o mechanismu této dosud nevyjasněné reakce. Dále jsem pak ukázala přípravy nových substituovaných aromatických a polyaromatických sloučenin, ve kterých jedním z důležitých intermediátů byly právě různé Dewarovy benzeny (Schéma 1). Diskutovány také budou jejich chemické a fyzikální vlastnosti. Schéma 1 R R R Cl3Al R + Ar COOMe RR R R COOMe Ar DMSO Me Me Me Me C6H4-X COOMe Fe n CO2MeMe Me Me Me Me Me Me R R R R S Me MeO2C EtO2C R R R R 1. van Tamelen, E. E.;Pappas, S. P. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3789. 2. Koster, J. B.; Timmermans, G. J.; van Bekkum, H. Synthesis, 1971, 139. 3. Schäfer, W.; Hellmann, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1967, 6, 518.
Dewar benzenes are valence isomers of benzenes, which can be prepared by their thermic or photochemical rearrangement.1,2,3 They posses interesting physical and chemical properties due to the presence of the strained bicyclic framework. I studied synthesis of para-substituted phenyl Dewar benzenes and consequently kinetics of their thermal rearrangement for new information about mechanism of this unclear reaction. I also showed synthesis of new substituted aromatic and polyaromatic compounds, in which the key intermediates were Dewar benzenes (Scheme 1). Their chemical and physical properties are also going to be discussed. Scheme 1 R R R Cl3Al R + Ar COOMe RR R R COOMe Ar DMSO Me Me Me Me C6H4-X COOMe Fe n CO2MeMe Me Me Me Me Me Me R R R R S Me MeO2C EtO2C R R R R 1. van Tamelen, E. E.;Pappas, S. P. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3789. 2. Koster, J. B.; Timmermans, G. J.; van Bekkum, H. Synthesis, 1971, 139. 3. Schäfer, W.; Hellmann, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1967, 6, 518.