Chirální rozeznávání pomocí hmotnostní spektrometrie
Chiral recognition by mass spectrometry
diplomová práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/40104Identifikátory
SIS: 99123
Kolekce
- Kvalifikační práce [19614]
Autor
Vedoucí práce
Konzultant práce
Coufal, Pavel
Oponent práce
Bednář, Petr
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
Analytická chemie
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
30. 5. 2012
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Čeština
Známka
Výborně
Klíčová slova (česky)
analytická metoda, hmotnostní spektrometrie, chiralita, chirální rozeznávání, katalyzátor, měď, enantiomer, enantioselektivita oxidativního spojení, BINOL, [(S,S)-1,5-diaza-cis-dekalin], elektrosprejová ionizace;Klíčová slova (anglicky)
analytical method, mass spectrometry, chirality, chiral recognition, catalyst, copper, enantiomer, enantioselectivity of oxidative coupling, BINOL, [(S,S)-1,5-diaza-cis-dekalin], electrospray ionization;Název práce: Chirální rozeznávání pomocí hmotnostní spektrometrie Autor: Bc. Lenka Kosíková Katedra: Katedra organické a jaderné chemie Vedoucí diplomové práce: doc. Mgr. Jana Roithová, Ph.D. Tato práce je zaměřena na použití hmotnostní spektrometrie jako analytické metody pro chirální rozeznávání v plynné fázi. Zkoumali jsme chirální preferenci pro vazbu (S a R) izomeru [dimethyl-2,2'-dihydroxy-1,1'binaftalen-3,3'-dikarboxylátu] při tvorbě sodných dimerů a trimerů. Chirální efekt při tvorbě dimerů je 1,34±0,06 a při tvorbě trimerů 2,38±0,22 ve prospěch tvorby homochirálních komplexů. Část práce je věnována přípravě izotopicky značeného esteru [(R)-(−)-di(D3-methyl)- 2,2'-dihydroxy-1,1'binaftalen-3,3'-dikarboxylátu]. Smícháním D3-(R) izomeru a neznačeného (S)-izomeru vznikl umělý racemát, přičemž můžeme rozlišit enantiomery pomocí hmotnostní spektrometrie. Dalším bodem bylo studium tvorby komplexů (S a R) izomeru [dimethyl-2,2'- dihydroxy-1,1'binaftalen-3,3'-dikarboxylátu] s [(S,S)-1,5-diaza-cis-dekalinem]Cu(OH)I v závislosti na jeho molárních poměrech v roztoku. Prokázala jsem, že molární koncentrace katalyzátoru hraje významnou roli při tvorbě jednotlivých komplexů, které pozorujeme pomocí hmotnostní spektrometri a nelze tudíž studovat umělý racemát pouze při jednom daném složení roztoku. Klíčová...
Title: Chiral recognition by mass spectrometry Author: Bc. Lenka Kosíková Department: Department of Organic Chemistry Supervisor: doc. Mgr. Jana Roithová, Ph.D. This work is focused on the use of mass spectrometry as the analytical method for chiral recognition in the gas phase. We have examined formation of complexes (S and R) isomers [dimethyl-2,2'-dihydroxy-1,1'binaphthalene-3,3'-dicarboxylate] with sodium. Chiral effect for the fomation of sodium dimers is 1,34±0,06 and that for formation of trimers 2,38±0,22 in favor of the formation of homochiral complexes. Part of the work is devoted to the preparation of isotopically labeled ester [(R)-(−)- di(D3-methyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'binaphthalene-3,3'-dicarboxylate]. Mixing of equimolar amounts of D3-(R) and unlabeled (S) isomers leads to the artificial racemate, while we can still distinguish the enantiomers using mass spectrometry. Another part represents the study of the complex formation between (S and R) isomers of [dimethyl-2,2'-dihydroxy-1,1'binaphthalene-3,3'-dicarboxylate] with the metal complex [(S,S)-1,5-diaza-cis-decalin]Cu(OH)I depending on the molar ratios in the solution. I have showed that the molar concetration of the catalyst in the solution plays an important role in the complex formation and that the ESI source spectra of...