Komplexy kovů s možností vázat další jednoduché anionty

Abstract

Mannichovou reakcí byl připraven ligand 2,6-bis[(N-methylpiperazin-1- yl)methyl]-4-formyl fenolu (L1) jako modelová výchozí látka pro přípravu aniontových receptorů založených na dvojjaderných komplexech kovů. Byla určena krystalová struktura této látky a porovnána s obdobnými strukturami. Byl prokázán vliv intramolekulární H-vazby na orientaci pendantních ramen v molekule. Síla této vazby souvisí z povahou substituentu v poloze 4. Dále byla testována reakce mezi p- hydroxybenzaldehydem, formaldehydem a N,N-bis(2-pyridylmethyl)aminem. Získaný produkt, 2,6-bis[N,N-bis(2-pyridylmethyl)amin]-4-formyl fenol (L2), se podařilo získat pouze ve formě olejovité látky. Syntetické využití skupiny -CHO v látce L1 bylo ověřeno přípravou Schiffovy báze (L3) reakcí s p-nitroanilinem. Látka L3 byla získána v podobě olejovité látky; byla charakterizována pouze 1 H NMR a MS spektrem. Byly provedeny reakce ligandu L1 s octany a chloristany mědi a zinku a připraven komplex [Cu2L1(OH)(OAc)(H2O)]ClO4 (K1) v krystalickém stavu. Dále byla diskutována stereochemická stránka interakce aniontů na receptor založený na dvojjaderných komplexech s využitím dat z CCDC.

An important class of anion receptors are based on bimetallic complexes with phenols bearing an pendant arms in 2,6-positions. A ligand of this type, 2,6-bis[(N- methylpiperazine-1-yl)methyl]-4-formyl phenol (L1), was prepared using the Mannich reaction. An attempt to prepare a similar compound L2 yield only an oily product. The molecular structure of compound L1 was determinated by X-ray diffraction. Comparison of the L1 structure with similar ones from CCDC showed important influence of the intramolecular H-bond on pendant arms orientations in this type of compounds. Further synthetic exploitation of the aldehyde group (in the position 4) was tested by reaction with 4-nitroaniline. The Shiff base (L3) was obtained but only as an oily substance. Reactions of L1 with Cu(ii) and Zn(ii) perchlorate or acetate produce complexes; the compound [Cu2L1(OH)(OAc)(H2O)]ClO4 (K1) was obtained in a crystallic form. The interactions of anion-bimetallic complex receptor were discused from stereochemical point of view using the structural data from CCDC in the last part of this work.