Modification of Isoprenoids.

Abstract

CHARLES UNIVERSITY IN PRAGUE Faculty of Science Department of Organic and Nuclear Chemistry MODIFICATION OF ISOPRENOIDS Synopsis of PhD Thesis Mgr. Barbara Eignerová Prague 2010 Supervisor: Prof. Martin Kotora Introduction This PhD work is focused on the development of a new methodology aiming at the introduction of the perfluoroalkylated side-chains into various types of molecules. Synthesis of perfluoroalkylated compounds, owing to their biological properties, is a frequent target of organic chemistry.1 During the last couple of decades a number of different methods enabling the perfluoroalkylation have been developed. Among the classical methods belong procedures based on nucleophilic, electrophilic, or radical reactions.2 Interestingly, only a few examples of a transition metal catalyzed perfluoroalkylation reactions have been reported.3 Despite the fact that many of these methods have wide synthetic applicability, they are not general and search for new procedures is a desirable target. One of the possible and hitherto unexplored methods for the synthesis of perfluoroalkylated compounds is a ruthenium-complex catalyzed alkene cross-metathesis. Potentially, a reaction of a suitable terminal alkene reactant bearing a perfluoroalkylated moiety with the second terminal alkene could give rise to a new and...

UNIVERZITA KARLOVA V PRAZE Přírodovědecká fakulta Katedra organické a jaderné chemie MODIFIKACE ISOPRENOIDŮ Autoreferát dizertační práce Mgr. Barbara Eignerová Praha 2010 Školitel: Prof. Martin Kotora Úvod Tato dizertační práce je zaměřena vývoj nové metodiky, která umožňuje zavedení perfluoralkylového řetězce do různých typů sloučenin. Syntéza perfluoralkylovaných sloučenin je, vzhledem k jejich zajímavým biologickým vlastnostem, stále častým cílem v organické chemii.1 V poslední době bylo vyvinuto mnoho různých metod, které připojení perfluoralkylového řetězce umožňují. Ke klasickým způsobům patří postupy založené na nukleofilních, elektrofilních či radikálových reakcích.2 Je zajímavé, že zatim bylo publikováno pouze několik málo příkladů perfluoralkylací katalyzovaných přechodnými kovy.3 Dále je třeba připomenout, že tyto metody navzdory mnoha aplikacím nejsou univerzální a že hledání nových je stále žádoucí. Jednou z metod přípravy perfluoralkylovaných sloučenin, jíž dosud nebyla věnována příliš velká pozornost, je cross-metathese alkenů katalyzovaná komplexy ruthenia. Touto reakcí by mělo být možné připravit interní, více substituovaný alken z libovolného terminálního alkenu a alkenu nesoucího perfluoralkylový řetězec. Vhodnou sloučeninu s perfluoralkylovým řetězcem by mohly představovat...