Příprava uspořádaných polyurethanů na bázi LC poly(butadien)diolů

Abstract

8 Summary The PhD thesis is focused on the synthesis and characterization of low-molecular mesogenic thiols and poly(butadiene)diols and polyurethanes with LC side chains. Within the frame of this work, following tasks have been solved: Two groups of low-molecular compounds containing a biphenyl or an azobenzene as a rigid mesogenic part have been synthesized: N YNOSHXO SH Y = -H -OCH3 -O(CH2)3CH3 -O(CH2)7CH3 X = -H -CN Composition and structure of the prepared units were confirmed by elemental analysis and 1 H NMR spectroscopy. Thermal behavior, with the respect to the temperature-dependent mesophase formation, was studied by differential scanning calorimetry (DSC), polarizing optical microscopy (POM) and X-ray scattering techniques (SAXS, WAXS). It was found that the presence and the type of the substituent on the mesogenic core play a crucial role in the ordering of the thiol molecules into a LC phase. The thiols synthesized were grafted onto double bonds of the commercially available telechelic poly(butadiene)diol Krasol LBH 3 000 (declared Mn ~ 2 600 Da, Mw/Mn = 1.10). The addition reactions proceeded in the presence of radical initiator (AIBN). Molar ratio of thiol/double bonds varied within the range of 0.15 (resp. 0.2) to 1.0 for each type of the thiol. The structure of the resulted comb-like...

7 Souhrn Základem této dizertační práce je syntéza a charakterizace nízkomolekulárních mesogenních thiolů a poly(butadien)diolů a polyurethanů s kapalně-krystalickými bočními řetězci. V rámci této práce byly řešeny následující úkoly: Byly syntetizovány dvě skupiny nízkomolekulárních sloučenin obsahujících bifenyl nebo azobenzen ve své rigidní části: N YNOSHXO SH Y = -H -OCH3 -O(CH2)3CH3 -O(CH2)7CH3 X = -H -CN Složení a struktura připravených jednotek byly potvrzeny elementární analýzou a 1 H NMR spektroskopií. Thermické chování, především teplotně závislá tvorba mesofází, bylo studováno diferenční skenovací kalorimetrií (DSC), polarizační optickou mikroskopií (POM) a rozptylem paprsků X (SAXS, WAXS). Bylo nalezeno, že přítomnost a typ substituentu na mesogenním jádru výrazně ovlivňuje uspořádání molekul thiolu do LC fáze. Syntetizované thioly byly adovány na dvojné vazby komerčně dostupného telechelického poly(butadien)diolu Krasolu LBH 3 000 (deklarovaná Mn ~ 2 600 Da, Mw/Mn = 1.10) v přítomnosti radikálového iniciátoru (AIBN). Molární poměr thiol/dvojné vazby se pohyboval v rozmezí od 0.15 (resp. 0.2) do 1.0 pro každý typ thiolu. Struktura výsledných hřebenovitých polymerů a rozsah roubovacích reakcí byly zjišťovány elementární analýzou, 1 H NMR spektroskopií a size-exclusion chromatografií (SEC)...