Určování poloh dvojných vazeb u vyšších uhlovodíků.

Abstract

Hydrocarbons including alkenes are in addition to wax esteres, alcohols, ketones and acids one of the main compounds of insect cuticle. Hydrocarbons protect insect body against dry, water and UV radiation. In some species they play an important role in mutual communicative and recognition. Hydrocarbons profile can in some cases serve as fingerprint defining species specificity. Therefore, the position of double bonds in cuticular hydrocarbons is important. This work describes utilization of catalytic hydroxylation with polymer-supported osmium tetroxide as a derivatization technique to determine double bond position. Reaction conditions of hydroxylation and mass spectrometric fragmentation of derivatized alkenes were optimized for standard containing one double bond. These conditions were applied to real samples from the american cockroach Periplaneta americana and blowfly Neobellieria bullata.

Uhlovodíky, včetně alkenů jsou vedle voskových esterů, alkoholů, ketonů a kyselin jednou z hlavních sloučenin hmyzí kutikuly. Jejich praktický význam spočívá především v ochraně hmyzího těla před vysoušením, vodou a UV zářením. U vybraných druhů hmyzu plní funkci chemické komunikace a druhového rozpoznávání. Profil uhlovodíků může rovněž v některých případech sloužit jako tzv. otisk prstu definující specifitu druhu. Proto hraje poloha dvojné vazby alkenů obsažených ve svrchní části hmyzího těla důležitou roli. Tato práce popisuje využití katalytické hydroxylace oxidem osmičelým vázaným na polymerním nosiči, jako derivatizační metodu k určení polohy dvojné vazby. Byly optimalizovány reakční podmínky derivatizace na standardu obsahujícím jednu dvojnou vazbu a vzniklý derivát byl podroben fragmentačním experimentům. Optimální podmínky derivatizace a fragmentací nenasycených uhlovodíků byly aplikovány na reálných vzorcích ze švába amerického Periplaneta americana a masařky Neobellieria bullata.