Sensitizery, akceptory, sekundární zdroj 1O2 a jejich supramolekulární komplexy s cyklodextriny

Abstract

Sensitizers, Acceptors and Secondary Sources of Singlet Oxygen and Their Supramolecular Complexes with Cyclodextrins Lenka Slavětínská Disulfonated derivatives of 9,10-diphenylanthracene are known carriers of singlet oxygen. Compounds 1, 2 and corresponding endoperoxides 3, 4 form supramolecular complexes with cyclodextrins (CDs). Binding interactions were proved by UV-Vis, fluorescence and NMR spectroscopy. R1 R2 R3 O O R1 R2 R3 + 1 O2  1, 2 3, 4 R1 R2 R3 1,3 SO3Na H SO3Na 2,4 SO3Na SO3Na H O OH OH OH O O OH OH OH O OOH OH OH O O OH OH OH O O OH OH OH O O OH OH OH O O OH OH OH O CD Glu    6 7 8 Stoichiometry and binding constant Kb of complexes of 1 and 2 with CDs were determined by Job's method of continuous variations and binding isotherm analysis respectively. The modes of host-quest interaction of 1-4 with native -CD and -CD were studied by 1 H NMR and 2D NMR (ROESY). Inclusions of phenyl groups of 1-4 into the cyclodextrin cavities were found for both -CD and -CD. The mode of interaction depends on the size of the CD cavity and position of sulfo group.

SENSITIZERY, AKCEPTORY, SEKUNDÁRNÍ ZDROJE SINGLETOVÉHO KYSLÍKU A JEJICH SUPRAMOLEKULÁRNÍ KOMPLEXY S CYKLODEXTRINY Slavětínská Lenka Singletový kyslík 1 O2 našel uplatnění především díky svému silnému cytotoxickému a oxidativnímu působení v řadě aplikacích jako jsou např. fotodynamická léčba nádorových onemocnění a atherosklerosy, inaktivace virů a bakterií, fotodesinfekce mikrobiálně znečištěných vod a vývoj nových ekologicky šetrných herbicidů a insekticidů). Singletový kyslík reaguje [4+2] cykloadicí s aromatickými sloučeninami (anthracenové a naftalenové deriváty) za vzniku různě stabilních endoperoxidů. Jejich termolýzou dochází ke zpětné reakci, při které vzniká původní sloučenina a uvolňuje se kyslík, částečně v singletovém stavu. Takovéto aromatické sloučeniny pak mohou být označovány za akceptory a sekundární zdroje 1 O2. Cyklodextriny CD jsou známé tvorbou inkluzních "host-guest" komplexů s řadou organických i anorganických molekul vázaných do cyklodextrinové kavity kombinací hydrofobních a elektrostatických interakcí. Tvorba "host-guest" komplexů má za následek změnu fyzikálních a fotofyzikálních vlastností inkludovaných látek. Cyklodextriny jsou studovány zejména jako nosiče léků, neboť zvyšují stabilitu "guest" molekul vůči tepelné degradaci, zvyšují jejich rozpustnost a také biologickou...