Vliv lipofility substrátů a tenzidů na účinnost micelární hydrolýzy p-nitrofenylalkanoátů N-alkylpyridinium bromidy

Abstract

SOUHRN Předmětem této práce bylo na homologických řadách N-alkylpyridinií a p-nitrofenylkarboxylátů ověřit vzájemný vliv délky alkylových řetězců na rychlost hydrolytické reakce. V řadě N- alkylpyridinií byl testován pyridinium bromid s délkami alkylového řetězce C10, 12, 14, 16 a 18. Tyto tenzidy byly otestovány s p-nitrofenyl-acetátem, -butyrátem, -kaprylátem, -kaprátem, - laurátem, -myristátem, -palmitátem a -stearátem. Nejvyšších hodnot v celé sestavě výsledků bylo dosaženo kombinací p-nitrofenyl-kaprátu a oktadecylpyridinia bromidu. Koncentrace 5.10- 3M tohoto tenzidu dokázala urychlit rozklad p-nitrofenyl-kaprátu téměř stodvacetkrát a bylo dosaženo rychlostní konstanty 0,0878 sec-1, což odpovídá poločasu cca 8 vteřin. Jako úspěšné micelární katalyzátory se osvědčily oktadecylpyridiniumbromid a hexadecylpyridinium bromid. Nejlépe hydrolyzovatelné byly substráty se střední délkou alkylu.

Rigorosum Thesis 2010, Vendula Běhávková Abstract The subject of this work was to verify if a homologous series of N-alkylpyridinium substances and p-nitrophenylcarbonates possess the reciprocal influence of the length of alkyl chains on the rate of hydrolytic reaction. In a series of N-alkylpyridinium substances was tested pyridinium bromide with alkyl chain lengths of C10, 12, 14, 16 and C18. These surfactants were tested with p-nitrophenyl acetate, -butyrate, -caprylate, -caprate, -laurate, -myristate, -palmitate and-stearate. The highest values throughout the group results were achieved through a combination of p-nitrophenyl-caprate and octadecylpyridinium bromide. 5x10-3 M concentration of surfactant was able to accelerate the decomposition of p-nitrophenyl-caprate 120 times and almost reached the rate constant 0.0878 sec-1 , which corresponds to the half-life is approximately 8 seconds. octadecylpyridiniumbromide and hexadecylpyridinium bromide were proved as successful micellar catalysts. The best hydrolysable substrates were medium-length alkylated.