New applications of copper-catalyzed reversible-deactivation radical polymerization

Abstract

Mědí katalyzovaná radikálová polymerizace s reverzibilní deaktivací (Cu-RDRP) představuje jednu z nejvýznamnějších metod řízené radikálové polymerizace (CRP). Cu-RDRP je úspěšně využívána pro přípravu polymerů s dobře definovaným složením a architekturou. Cílem této disertační práce bylo nalézt nové aplikace Cu-RDRP. Práce byla zaměřena zejména na syntézu komplexních polymerních architektur (KPA) a obecněji také na optimalizaci polymerizačních podmínek pro významné funkční monomery. KPA s dobře definovanou topologií hrají ústřední úlohu v dnešní polymerní vědě. Jejich syntéza prostřednictvím Cu-RDRP nicméně trpí absencí robustní a efektivní strategie pro navázání iniciačních míst na KPA prekurzory, zejména ty makromolekulární, a také tím, že navázaná iniciační místa bývají zpravidla monofunkční, což představuje silně omezující faktor při designu nových polymerních materiálů. V první části této disertace byl trichloroacetyl isokyanát (TAI), jinak široce používaný v NMR jako derivatizační reagent, s výhodou využit pro rychlé a čisté navázání trichloroacetylových skupin (TAS), sloužících jako iniciační místa pro Cu-RDRP, na různé nízkomolekulární látky a polymery. Byly vyvinuty podmínky, za nichž TAS iniciují dobře řízenou Cu- RDRP styrenu a různých (meth)akrylátů. Prostřednictvím detailní NMR a SEC...