Elektrochemie makrocyklických komplexů

Abstract

The present thesis summarizes fundamental electrochemical properties of copper(II) complexes derived from three cyclame-like macrocyclic ligands. Target application of the studied complexes is radioimaging in medicine. The complexes were studied by means of DC-polarography and cyclic voltammery on mercury hanging drop electrode in buffered media (0.1M sodium acetate, pH 5) upon mixing of the ligand and copper(II) sulfate stock solutions. All three complexes undergo a single two-electron irreversible reduction process yielding free ligand and copper amalgam. The apparent thermodynamic stability of the investigated complexes (expressed as negative shift of the observed reduction potentials relatively to copper(II) sulfate) correlates to structural motifs employed in the individual ligand molecules. Presence of the bridged moiety as well as the carboxylate group seems to enhance the overall stability whereas the phenolic oxygen atoms in role of donor atoms seem to be less efficient.

Předkládaná práce se zabývá studiem základních elektrochemických vlastností měďnatých komplexů tří makrocyklických ligandů odvozených od cyklamu, které by mohly najít uplatnění v radiomedicíně. Komplexy byly studovány metodami DC-polarografie a cyklické voltametrie ve vodném prostředí po předchozí přípravě z roztoků síranu měďnatého a ligandu. Všechny komplexy se redukují v prostředí acetátového pufru při pH 5 na rtuťových elektrodách v jednom ireverzibilním dvouelektronovém kroku za vzniku volného ligandu a amalgámu mědi. Pozorovaná podmíněná termodynamická stabilita komplexů (vyjádřená jako posun redukčního potenciálu vůči síranu měďnatému) koreluje se strukturními motivy v molekulách jednotlivých ligandů. Ke stabilitě přispívá přítomnost můstku a karboxylátových skupin, naopak fenolické atomy kyslíku v roli donorových atomů jsou méně efektivní.