Příprava P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí spojovacích reakcí

Abstract

Title: Preparation of P,N-donor ferrocene ligands by coupling reactions Author: Bc. David Rezazgui Department: Department of Inorganic Chemistry Supervisor: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstract: P,N-donor ligands form a varied group of compounds with wide utilization in homogeneous gold catalysis. This group of ligands uses geometrical features of moieties to which the donors are attached and the difference in hardness of the donor groups resulting in their unique coordination behavior. Ferrocene moiety offers unique geometrical features and flexibility. The chemical stability of ferrocene makes it possible to use various synthetic methods like cross- coupling reactions which are commonly used in organic synthesis. This work describes the preparation of six P,N-donor ferrocene ligands via Negishi cross-coupling reaction and their gold complexes which were further tested in catalytic cyclization of N-(prop-2-yn-1- yl)benzamide and oxidative cyclization of phenylacetylene. The electron richness of the phosphine donor moieties was assessed by measuring of 1 JSeP interaction constant of the corresponding selenides. In this work a general synthetic route to hetero- and homoannularly substituted P,N-donor ferrocene ligands of catalytically active complexes was introduced. Keywords: ferrocen, hybrid ligand, gold...

Název práce: Příprava P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí spojovacích reakcí Autor: Bc. David Rezazgui Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: P,N-donorové ligandy tvoří rozmanitou skupinu látek s bohatým využitím například v homogenních zlatem katalyzovaných reakcích. Tyto ligandy využívají donorů, které se liší svou tvrdostí, a tedy i koordinačním chováním, a geometrických specifik skeletu, na který jsou umístěny. Ferrocen jako skelet nabízí unikátní set geometrických vlastností a mimořádné flexibility; navíc je chemicky stabilní a při jeho modifikaci lze využít mnoho syntetických postupů obecně využívaných v rámci organické chemie, jakými jsou například spojovací reakce. V této práci je pojednáno o přípravě šesti P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí Negishiho spojovací reakce a jejich zlatných komplexů, které byly testovány jako homogenní katalyzátory při cyklizaci N-(prop-2-yn-1-yl)benzamidu a oxidativní cyklizaci fenylacetylenu. Od každého ligandu byl připraven příslušný selenid k určení hodnoty interakční konstanty 1 JSeP, která obsahuje informace o elektronové bohatosti fosforového donoru. V práci byl představen obecný způsob pro přípravu hetero- a homoannulárně substituovaných P,N-donorových ferrocenových ligandů, jejichž...