Synthesis of aromatic compounds possessing the fluorene unit
Syntéza aromatických sloučenin s fluorenovou jednotkou
dizertační práce (OBHÁJENO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/171345Identifikátory
SIS: 195533
Kolekce
- Kvalifikační práce [19114]
Autor
Vedoucí práce
Oponent práce
Starý, Ivo
Tobrman, Tomáš
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
Organická chemie
Katedra / ústav / klinika
Katedra organické chemie
Datum obhajoby
26. 1. 2022
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Angličtina
Známka
Prospěl/a
Klíčová slova (česky)
Fluoreny, indenofluoreny, katalýza, alkynyKlíčová slova (anglicky)
Fluorenes, indenofluorenes, catalysis, alkynesTermální cyklotrimerizaci poprvé objevil v roce 1866 Bertholet, poté v roce 1949 Reppe zveřejnil první katalytickou [2+2+2]-cyklotrimerizaci alkynů pomocí komplexních sloučenin Ni. V následujících 70 letech [2+2+2] cyklotrimerizace katalyzovaná komplexními sloučeninami přechodných kovů stala hojně využívanou metodou metodou pro syntézu různě substituovaných aromatických kruhů a také byly úspěšně vyvinuty nové katalytické systémy a reakční podmínky. V této práci bych ráda ukázala využití této reakce pro syntézu důležité třídy aromatických sloučenin na bázi fluorenu. Konkrétně jsem se, na příklad, zabývala regioselektivní cyklotrimerizací 2,4- disubstituovaných fluorenolů pomocí částečně intermolekulární [2+2+2] cyklotrimerizace diynů s koncovými alkyny za katalýzy komplexními sloučeninami Ru. Komplexy na bázi Rh se ukázaly být vhodnými katalyzátory pro intramolekulární [2+2+2]cykloadici triyndiolů jako klíčového syntetického kroku během přípravy selektivně fluorovaných [5] a [6]helikálních dispiroindenofluorenů. Dále se ukázalo, že komplexy Ni jsou vhodnou volbou pro selektivní syntézu nesymetrických [7]helikálních indenofluorenonů, zatímco jiné katalytické systémy založené na Rh, Ru, Pd a Co poskytly směsi požadovaného produktu cyklotrimerizace spolu s produktem dehydro-Diels-Alderovy reakce. Byly...
Thermal cyclotrimerization was first discovered in 1866 by Bertholet, then, in 1948, Reppe and Schweckendiek reported the first transition metal catalyzed [2+2+2] cyclotrimerization of alkynes using Ni complexes. In the following 70 years of research, transition metal catalyzed [2+2+2] cyclotrimerization have become a powerful method for the synthesis of variously decorated aromatic rings and new catalytic systems as well as reaction conditions have been successfully applied. Herein, I would like to show the use of this reaction for the synthesis of the important class of fluorene-based compounds. In particular, a regioselective cyclotrimerization of 2,4-disubstituted fluorenols was achieved by Ru-catalyzed partially intermolecular [2+2+2] cyclotrimerization of diynes with terminal alkynes. Rh-based complex proved to be a straightforward transition metal catalyst for the construction of selectively fluorinated [5] and [6]helical dispiroindenofluorenes using intramolecular [2+2+2] cycloaddition of triynediols as the key synthetic step. Moreover, Ni complexes demonstrated to be a valid choice for the selective synthesis of unsymmetrical [7]helical indenofluorenones, while other catalytic systems based on Rh, Ru, Pd and Co gave mixture of the desired cyclotrimerization compound together with the...