dc.contributor.advisor | Štěpnička, Petr | |
dc.creator | Horký, Filip | |
dc.date.accessioned | 2022-04-11T09:10:02Z | |
dc.date.available | 2022-04-11T09:10:02Z | |
dc.date.issued | 2021 | |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/20.500.11956/170881 | |
dc.description.abstract | Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,... | cs_CZ |
dc.description.abstract | This Thesis describes the synthesis, reactivity, coordination properties, and catalytic activity of novel electronically dissymmetric bisphosphines structurally related to 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). First, a methylene spaced congener containing a primary phosphine group, which is stable in the air, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocene-1,1'-diyl), was prepared. While studying its reactivity, an unprecedented stable primary phosphine oxide, Ph2PfcCH2P(O)H2, was isolated. The primary phosphine, the corresponding phosphine oxide, dppf and the known bis-tertiary phosphine Ph2PfcCH2PPh2 were studied as ligands in Ru(II) complexes. The catalytic activity of the defined complexes was compared in two ruthenium-catalyzed reactions: cyclization of (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-ol into 2,3-dimethylfuran and isomerization of estragole to anethole. Second, the remarkable stability of the prepared primary phosphine oxide called for a detailed investigation of this poorly described class of compounds. As a result, stable primary phosphine chalcogenides lacking steric protection FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl; Y = O, S, Se) were isolated for the first time. These compounds were studied as ligands in reactions with hard and soft Lewis acids (Zn(II) and Ru(II)), and the reactivity of the P-H hydrogens was... | en_US |
dc.language | English | cs_CZ |
dc.language.iso | en_US | |
dc.publisher | Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakulta | cs_CZ |
dc.subject | bisphosphines | en_US |
dc.subject | ferrocene ligands | en_US |
dc.subject | homogeneous catalysis | en_US |
dc.subject | primary phosphine chalcogenides | en_US |
dc.subject | phosphonic acid | en_US |
dc.subject | bisfosfiny | cs_CZ |
dc.subject | ferrocenové ligandy | cs_CZ |
dc.subject | homogení katalýza | cs_CZ |
dc.subject | primární fosfinochalkogenidy | cs_CZ |
dc.subject | fosfonová kyselina | cs_CZ |
dc.title | Electronically dissymmetric ferrocene bisphosphines | en_US |
dc.type | dizertační práce | cs_CZ |
dcterms.created | 2021 | |
dcterms.dateAccepted | 2021-11-15 | |
dc.description.department | Department of Inorganic Chemistry | en_US |
dc.description.department | Katedra anorganické chemie | cs_CZ |
dc.description.faculty | Faculty of Science | en_US |
dc.description.faculty | Přírodovědecká fakulta | cs_CZ |
dc.identifier.repId | 196374 | |
dc.title.translated | Elektronově nesymetrické ferrocenové bisfosfiny | cs_CZ |
dc.contributor.referee | Horáček, Michal | |
dc.contributor.referee | Šebesta, Radovan | |
thesis.degree.name | Ph.D. | |
thesis.degree.level | doktorské | cs_CZ |
thesis.degree.discipline | Anorganická chemie | cs_CZ |
thesis.degree.discipline | Inorganic Chemistry | en_US |
thesis.degree.program | Anorganická chemie | cs_CZ |
thesis.degree.program | Inorganic Chemistry | en_US |
uk.thesis.type | dizertační práce | cs_CZ |
uk.taxonomy.organization-cs | Přírodovědecká fakulta::Katedra anorganické chemie | cs_CZ |
uk.taxonomy.organization-en | Faculty of Science::Department of Inorganic Chemistry | en_US |
uk.faculty-name.cs | Přírodovědecká fakulta | cs_CZ |
uk.faculty-name.en | Faculty of Science | en_US |
uk.faculty-abbr.cs | PřF | cs_CZ |
uk.degree-discipline.cs | Anorganická chemie | cs_CZ |
uk.degree-discipline.en | Inorganic Chemistry | en_US |
uk.degree-program.cs | Anorganická chemie | cs_CZ |
uk.degree-program.en | Inorganic Chemistry | en_US |
thesis.grade.cs | Prospěl/a | cs_CZ |
thesis.grade.en | Pass | en_US |
uk.abstract.cs | Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,... | cs_CZ |
uk.abstract.en | This Thesis describes the synthesis, reactivity, coordination properties, and catalytic activity of novel electronically dissymmetric bisphosphines structurally related to 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). First, a methylene spaced congener containing a primary phosphine group, which is stable in the air, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocene-1,1'-diyl), was prepared. While studying its reactivity, an unprecedented stable primary phosphine oxide, Ph2PfcCH2P(O)H2, was isolated. The primary phosphine, the corresponding phosphine oxide, dppf and the known bis-tertiary phosphine Ph2PfcCH2PPh2 were studied as ligands in Ru(II) complexes. The catalytic activity of the defined complexes was compared in two ruthenium-catalyzed reactions: cyclization of (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-ol into 2,3-dimethylfuran and isomerization of estragole to anethole. Second, the remarkable stability of the prepared primary phosphine oxide called for a detailed investigation of this poorly described class of compounds. As a result, stable primary phosphine chalcogenides lacking steric protection FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl; Y = O, S, Se) were isolated for the first time. These compounds were studied as ligands in reactions with hard and soft Lewis acids (Zn(II) and Ru(II)), and the reactivity of the P-H hydrogens was... | en_US |
uk.file-availability | V | |
uk.grantor | Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakulta, Katedra anorganické chemie | cs_CZ |
thesis.grade.code | P | |
uk.publication-place | Praha | cs_CZ |
uk.thesis.defenceStatus | O | |