Syntéza a koordinační vlastnosti fosfinoguanidinových ligandů

Abstract

Title: Synthesis and coordination properties of phosphinoguanidine ligands Author: Zdeněk Leitner Department: Department of Inorganic chemistry Supervisor: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. DSc. Abstract: The aim of this work was the preparation and characterisation of a hybrid P,N-donor ligand, 2-(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)-1,3-diisopropylguanidine (compound 2), containing a polar guanidine moiety. Potential use of this ligand lies in the preparation of catalytically active complexes with a possible change of distribution between organic and water phase upon altering pH. Firstly, synthesis of the starting materiál, (2-aminophenyl)diphenylphosphine, by copper(I)- catalysed P-C coupling reaction was optimized, up to 88% yield. Preparation of compound 2 was optimized as well. Salt 4 was prepared by protonation of 2. In order to evaluate basicity of phosphine groups in the structure of 2 and 4 and an impact of guanidine moiety protonation, corresponding selenides 3 and 5 were prepared and the 1 JPSe were measured. Ligand 2 was prepared by addition of (2-aminophenyl)diphenylphosphine across 1,3-diisopropylcarbodiimide. Selenide 3 was obtained from eaction of 2 with KSeCN. Salts 4 and 5 were prepared by neutralizing compounds 2 and 3 with hydrochloric acid. All novel compounds were characterized by 1...

Shrnutí Název práce: Syntéza a koordinační vlastnosti fosfinoguanidinových ligandů Autor: Zdeněk Leitner Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. DSc. Abstrakt: Cílem této práce byla příprava a charakterizace hybridního P,N-donorového ligandu, 2- (2-(difenylfosfanyl)fenyl)-1,3-diisopropylguanidinu (látka 2), obsahujícího polární guanidinovou skupinu. Potenciální uplatnění tohoto ligandu je zejména ve formě katalyticky aktivních komplexů s proměnlivou distribucí v organické a vodné fázi v závislosti na pH. Nejprve byla optimalizována syntéza výchozího (2-aminofenyl)difenylfosfinu pomocí P-C spojovací reakce katalyzované mědí s konečným výtěžkem 88%. Dále byly optimalizovány podmínky přípravy samotného ligandu 2. Protonací ligandu byla získána sůl 4. Za účelem zkoumání bazicity fosfinové skupiny obsažené ve struktuře látek 2 a 4 a dopadu protonace guanidinové skupiny byly připraveny selenidy 3 a 5 u nichž byla sledována velikost štěpící konstanty 1 JPSe. Příprava látky 2 spočívala v adici (2-aminofenyl)difenylfosfinu na 1,3-diisopropylkarbodiimid. Selenid 3 vznikl reakcí fosfinu 2 s KSeCN. Soli 4 a 5 byly připraveny neutralizací látek 2 a 3 kyselinou chlorovodíkovou. Všechny nově připravené látky byly charakterizovány 1 H, 13 C{1 H} a 31 P{1 H} NMR...