Polar phosphinoferrocene ligands with hydrocarbyl bridges

Abstract

Nová syntetická cesta k hybridním fosfinoferrocenovým ligandům nesoucím methylenovou spojku vychází z fosfinoferrocenového betainu 3-(N,N,N-{[1'-(difenylfosfino)- ferrocenyl]methyl}dimethylamonium)propan-1-sulfonátu (2), který je dostupný z 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu (XIX) alkylací 1,3-propansultonem. Betain 2 po nukleofilní substituci sodnými alkylsulfináty (alkyl = methyl, fenyl, 4-tolyl) poskytuje příslušné fosfinoferrocenové sulfony 4. Koordinační chemie [1'- (difenylfosfino)ferrocenyl]methyl(methyl)sulfonu (4a) byla zkoumána v komplexech se zinečnatým kationtem. Byly tak získány pouze nerozpustné smíšené koordinační polymery obecného vzorce [MZnX3(4a)(MeOH)]n (M/X = Na/Br, K/Br, Na/I) nebo šestijaderný komplex [Li2Zn2Br6(4a)2(MeOH)4(H2O)]. Byly připraveny dva izomerní homology 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové kyseliny (Hdpf, II), viz. kyselina 1'-(difenylfosfino)ferrocenyloctová (HIIa) a kyselina 1'- [(difenylfosfino)methyl]ferrocen-1-karboxylová (HIIb), a jejich koordinační preference byly studovány v jejich palladnatých komplexech. Tyto komplexy byly připraveny reakcí různých (acetylacetonáto)palladnatých prekurzorů s příslušnými kyselinami za současného uvolnění acetylacetonu. Zatímco ligand IIa- koordinuje palladnatý kation v P,O-chelatujícím...

A new synthetic route towards methylene-spaced hybrid phosphinoferrocene ligands was developed, making use of a phosphinoferrocene betaine 3-(N,N,N-{[1'-(diphenylphosphino)- ferrocenyl]methyl}dimethylammonium)propane-1-sulfonate (2), that is readily accessible from 1-(diphenylphosphino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocene (XIX) via treatment with 1,3-propanesultone. The betaine 2 was reacted with sodium alkylsulfinates (alkyl = methyl, phenyl, 4-tolyl) to afford the corresponding sulfones 4. The coordination chemistry of [1'-(diphenylphosphino)ferrocenyl]methyl(methyl)sulfone (4a) was investigated in its zinc(II) complexes. Surprisingly, only insoluble mixed-metal coordination polymers of the general formula [MZnX3(4a)(MeOH)]n (M/X = Na/Br, K/Br, Na/I) and six-centre complex [Li2Zn2Br6(4a)2(MeOH)4(H2O)] could be obtained. Two isomeric homologues of 1'-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylic acid (Hdpf, II), viz. 1'-(diphenylphosphino)ferrocenylacetic acid (HIIa) and 1'- [(diphenylphosphino)methyl]ferrocene-1-carboxylic acid (HIIb), were prepared and their coordination preferences were assessed in their palladium(II) complexes. The palladium(II) complexes were prepared by reacting various (acetylacetonate)palladium(II) precursors with these acids with concomitant release of acetylacetone....