Organometalické polyacetylenové sítě

Abstract

Byl vyvinut nový typ organometalických polymerních sítí s kovalentní strukturou hypersesíťovaných substituovaných polyacetylenů obsahujících ve vysokém množství (5 až 17 hm%) ionty Cu2+ nebo Pd2+ . Ionty kovů byly v sítích komplexovány převážně dvěma N-salicylidenanilinovými ligandy kovalentně vázanými ke dvěma různým monomerním jednotkám sítě. Díky zvolenému způsobu komplexace se ionty kovů aktivně podílely (jako uzly sítě) na sesíťování produktů. Pro přípravu organometalických sítí byla použita jednak metoda přímé polymerizace organometalických monomerů a jednak dvoustupňová metoda využívající postpolymerizační zavedení iontů kovů do předem připravených polyacetylenových polymerů obsahujících kovalentně vázané N-salicylidenanilinové proligandy. Výchozími nízkomolekulárními bloky použitými pro syntézu sítí byly nové látky připravené v rámci řešení diplomové práce, a to jednak monomery typu mono- a diethynylovaných N-salicylidenanilinů a jednak diethynylované organometalické monomery, ve kterých dvě molekuly monoethynylovaného N-salicylidenanilinu komplexovaly jeden iont Mt2+ . Ethynylované monomery byly polymerizovány na organometalické sítě nebo na prekursory těchto sítí cestou řetězové koordinační polymerizace, při které byly ethynylové skupiny monomerů transformovány na vinylenové jednotky...

A new type of organometallic polymer networks with a covalent structure of cross-linked substituted polyacetylenes containing Cu2+ or Pd2+ ions (5 to 17 wt%) has been developed. The metal ions were complexed in the networks predominantly with two N-salicylideneaniline ligands covalently bound to two different network monomeric units. Due to the chosen method of complexation, the metal ions have actively participated (as knots of the network) in the formation of cross-linked architecture of the products. For the preparation of organometallic networks two independent methods were used: (i) the direct polymerization of organometallic monomers and (ii) the two-stage method using postpolymerization introduction of metal ions into polyacetylene polymers containing covalently bound N-salicylideneaniline proligands. The starting low-molecular-weight blocks used for the network synthesis were new substances prepared within the framework of the diploma thesis, namely monomers of the mono- and diethynylated N-salicylideneanilines type and diethynylated organometallic monomers in which two molecules of a monoethynylated N-salicylideneaniline complexed one Mt2+ ion. The ethynylated monomers were polymerized to organometallic networks or precursors of these networks via chain-growth coordination polymerization,...