Nové selektivní adsorbenty a senzory typu mikroporézních polymerů s rozložitelnými spojkami

Abstract

Byl realizován nový koncept porézních organických polymerů (POP) typu hustě propojených sítí, ve kterých byly hlavní (polyacetylenové) řetězce propojeny jednak permanentními (bifenylovými) a jednak rozložitelnými (N-benzylidenanilinovými) spojkami. Bylo prokázáno, že azomethinové skupiny N- benzylidenanilinových spojek sítí lze snadno s vysokou účinností štěpit buď hydrolyticky nebo transiminačně. Štěpení azomethinových skupin a s ním spojené rozložení spojek sítě vede ke změně kovalentní struktury a textury sítí. Složení sítí bylo optimalizováno tak, aby si sítě i po rozložení N-benzylidenanilinových spojek zachovaly porézní texturu. Byly prostudovány dvě možnosti potenciálního využití nového typu POP pro aplikace v oblasti analytické chemie. Ukázalo se, že nově připravené POP vykazují vysokou kapacitu při selektivní a reversibilní chemisorpci primárních aromatických aminů a hydrazinů z roztoků. Sítě lze pro tyto účely použít opakovaně, přičemž chemisorpce probíhá při prvním použití cestou transiminace, při následných použitích cestou kondenzace aldehydové a aminové skupiny. Připravené POP by tedy potenciálně mohly sloužit pro extrakci primárních aromatických aminů ze složitějších směsí analytů. Dále bylo ukázáno, že na připravené POP lze cestou transiminace s vysokou účinností kovalentně navázat...

A new concept of Porous Organic Polymers (POP) of the type of hyper-cross- linked networks was implemented, in which the main (polyacetylene) chains were cross-linked both by permanent (biphenylene-type) and releasable (N-benzylideneaniline-type) links. It has been shown that the azomethine groups of the N-benzylideneaniline links of the networks can be readily and efficiently dissociated by means of hydrolysis or transmination. The dissociation of the azomethine groups accompanied by links releasing leads to a change in the covalent structure and texture of the networks. The composition of the networks has been optimized to maintain porous texture after releasing the N-benzylideneaniline links. Two possibilities of potential use of the new POP type for analytical chemistry applications have been studied. It has been shown that newly prepared POPs have a high capacity in the selective and reversible chemisorption of primary aromatic amines and hydrazines from solutions. The networks can be used repeatedly for these purposes, the chemisorption being carried out through transimination in the first use and through condensation of the aldehyde and amine groups in the subsequent uses. Thus, prepared POPs could potentially serve to extract primary aromatic amines from more complex mixtures of analytes....