Syntéza symetrických derivátů azaftalocyaninů substituovaných objemnými aromatickými substituenty

Abstract

Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv Kandidát Hana Vavřičková Školitel Doc. PharmDr. Petr Zimčík, Ph.D. Název diplomové práce Syntéza symetrických derivátů azaftalocyaninů substituovaných objemnými aromatickými substituenty V této práci jsem se zabývala syntézou dvou nových typů azaftalocyaninů (AzaPc) s objemnými substituenty se stabilní C-C vazbou a následným zkoumáním jejich vlastností. Byly připraveny dva AzaPc, každý ve formě bezkovového derivátu, zinečnatého a hořečnatého komplexu. První AzaPc (8) nese na periferii 8 fenolických skupin, které jsou stericky chráněné terc- butylovými substituenty v ortho polohách. Tyto kyselé hydroxy skupiny mohou být ionizovány (stává se z nich fenolátový ion), což způsobí intramolekulární přenos náboje (ICT) a dojde ke zhášení fluorescence. Díky tomuto jevu by mohla najít sloučenina 8 potenciální uplatnění jako fluorescenční senzor. Druhý AzaPc (7) nese na periferii 8 methoxy skupin obklopených isopropyly v ortho polohách. Tato sloučenina slouží jako kontrolní molekula, protože zde nedochází k ionizaci skupin, takže ani k ICT. Prekurzor pro AzaPc 8 byl připraven nukleofilní substitucí 5,6-dichlorpyrazinu-2,3-dikarbonitrilu 2,6-di(terc-butyl)fenolátem. Objemné terc-butyly...

Charles University in Prague, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department Department of Pharmaceutical Chemistry and Drug Control Candidate Hana Vavřičková Supervisor Doc. PharmDr. Petr Zimčík, Ph.D. Title of Thesis Synthesis of symmetrical azaphthalocyanines substituted with bulky aromatic substituents In this work, I dealt with synthesis of two types of azaphthalocyanine (AzaPc) with bulky peripheral substituents attached through stable C-C bond. Synthesis was followed by investigation of their photophysical properties. Each AzaPc was prepared in the metal-free form and as complexes with zinc or magnesium cations. The first AzaPc (8) carried eight peripheral phenolic groups sterically hindered by adjacent tert- butyl substituents in ortho positions. These acidic hydroxy groups can be ionized and the resulting negative charge can cause an intramolecular charge transfer (ICT) and quench the fluorescence of this compound. This behavior may find its potential in sensoric applications. Second AzaPc (7) carried eight peripheral methoxy groups with adjacent isopropyl substituents in ortho positions. This AzaPc served as the ICT-negative control. The precursor for 8 was prepared via nucleophilic substitution of 5,6-dichloropyrazine-2,3- dicarbonitrile with 2,6-di(tert-butyl)phenolate. Bulky...