Cyklizační reakce zprostředkované tranzitními kovy

Abstract

Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra anorganické a organické chemie Kandidát: Mgr. Eliška Matoušová Školitel: prof. RNDr. Milan Pour, PhD. Název disertační práce: Cyklizační reakce zprostředkované tranzitními kovy V rámci této disertační práce byly připraveny bicyklické pentenolidy s anelovaným dusíkatým heterocyklem a karbocyklický derivát, analogické přírodním biologicky aktivním pyranonům. Syntéza těchto látek byla založena na Pd-katalyzované karbopalladaci enynových prekurzorů s následnou laktonizací. Odpovídající derivát s kyslíkem jako heteroatomem se stejnou metodou připravit nepodařilo. Vytvořené laktony byly otestovány na antifungální, antibakteriální a cytostatickou aktivitu. Druhá část disertační práce se zabývá přípravou furanů a dihydropyranů s využitím katalýzy sloučeninami palladia a zlata. Byla vyvinuta efektivní metoda pro cyklizaci propar- gyl(vinyl)etherů na dihydropyrany s využitím AuI katalyzátoru s tris(2-furyl)fosfinem jako ligandem za přítomnosti methanolu jako nukleofilu. Touto metodou bylo připraveno 15 deri- vátů dihydropyranu s vysokými výtěžky. Podobné podmínky bez přítomnosti nukleofilu vedou ke vzniku furanů v nižších výtěžcích. Připravené dihydropyrany podléhají v kyselém prostředí dosud nepopsanému přesmyku na deriváty...

Charles University in Prague, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department of inorganic and organic chemistry Candidate: Mgr. Eliška Matoušová Supervisor: prof. RNDr. Milan Pour, PhD. Title of Doctoral Thesis: Cyclization reactions mediated by transition metals Within the framework of this Thesis, several analogues of naturally occurring biologically active pyranones were prepared. The synthetic procedure was based on a Pd-cata- lyzed carbopalladation of enyne precursors with subsequent lactonization. Employing this method, bicyclic pentenolides containing fused nitrogen heterocycle as well as carbocycle were synthesized. The preparation of the corresponding oxygen-containing derivative was not successful. The compounds were tested for their antifungal, anitibacterial and cytostatic activity. The second part of the Thesis deals with synthesis of furans and dihydropyrans via palladium and gold catalysis. A highly efficient method for AuI -catalyzed cyclization of propargyl vinyl ethers to dihydropyrans was developed using tris(2-furyl)phosphine as a ligand and methanol as a nucleophile. This method was employed for the preparation of 15 dihydropyran derivatives in high yields. In the absence of a nucleophile furans were formed in lower yields. Dihydropyrans undergo an as yet undescribed...