Exploring the Unconventional Reactivity of Electron-Deficient Dendralenes Towards Nucleophiles

Abstract

Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta Katedra: Katedra organické a bioorganické chemie Kandidátka: MSc. Stefanie Magela Perdomo Školitel: prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Název disertační práce: Výzkum neobvyklé reaktivity elektronově deficitních dendralenů vůči nukle ofilům Tato disertační práce se zabývá výzkumem reaktivity elektronově deficitních [3]dendralenů vůči externím nukleofilům. Reaktivita elektronově chudých [3]dendralenů je ovlivňována disonantním uspořádáním struktury v důsledku přítomnosti různých elektrony-odtahujících skupin. Z důvodu rozdílné termodynamické/kinetické stability tranzitních stavů jednotlivých dendralenů však není možné plně popsat a předvídat místo navázání nukleofilu a jejich reaktivita tak může být velmi odlišná. V rámci našeho výzkumu byla připravena knihovna dendralenů, sloužících k prozkoumání reaktivity a pochopení jejich chování. Bylo prokázáno, že mohou vznikat jak produkty jednoduchých adicí nukleofilů, tak ortho-kondenzované systémy nebo bicykly jako výsledek komplexních mechanismů. Za použití mírných reakčních podmínek se mohou nukleofily adovat za vzniku převážně nových vazeb C- C, C-S. Všechny pokusy o vytvoření nových vazeb C-N a C-O však byly neúspěšné, a to buď kvůli nereaktivitě dendralenů, nebo jejich úplné degradaci. Předpokládáme, že hnací silou...