Syntéza a využití polysubstituovaných pyranonů

Abstract

Univerzita Karlova, Farmaceutická Fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra organické a bioorganické chemie Kandidát Mgr. Zbyněk Brůža Školitel prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Název disertační práce Syntéza a využití polysubstituovaných pyranonů Tato práce se zabývá vývojem izomerace 5-alkyliden-5,6-dihydro-2H-pyran-2-onů na 6-alkyl- 5-methyliden-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ony. Proces je neobvyklou variantou intramolekulární Tsuji-Trostovy reakce, jejíž produkty jsou zdánlivě termodynamicky nevýhodné. Metodika, vyvinutá na základě optimalizace reakčních podmínek, toleruje širokou škálu funkčních skupin. Kvantově-chemické výpočty dále upřesnily a identifikovaly tvorbu pyramidového η2- komplexu, jako klíčový krok reakce, který umožnil tvorbu výsledných molekul.

Charles University, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department Department of Organic and Bioorganic Chemistry Candidate Mgr. Zbyněk Brůža Supervisor prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Title of Doctoral Thesis Synthesis and application of polysubstituted pyranones This Thesis deals with the development of the isomerization of 5-alkyliden-5,6-dihydro-2H- pyran-2-ones to 6-alkyl-5-methylidene-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ones. This process is an unusual version of the intramolecular Tsuji-Trost reaction, the products of which are seemingly thermodynamically unfavourable. The methodology developed through the optimization of the reaction conditions tolerated a broad range of functional groups. Quantum chemistry calculations identified the formation of the pyramidal η2-complex as the key step of the reaction, which made the formation of the final products possible.