Výpočty stavově specifickou multireferenční Brillouin-Wignerovou metodou vázaných klastrů: Singlet-triplet štěpení trimethylenmethanu; Výpočty podél reakční koordináty vzniku trimethylenmethanu z methylencyklopropanu
The Singlet-Triplet Gap in Trimethylenmethane and the Ring-Opening of Methylenecyclopropane: A Multireference Brillouin-Wigner Coupled Cluster Study
rigorózní práce (UZNÁNO)
Zobrazit/ otevřít
Trvalý odkaz
http://hdl.handle.net/20.500.11956/45117Identifikátory
SIS: 122013
Kolekce
- Kvalifikační práce [19614]
Autor
Fakulta / součást
Přírodovědecká fakulta
Obor
Fyzikální chemie
Katedra / ústav / klinika
Katedra fyzikální a makromol. chemie
Datum obhajoby
5. 4. 2012
Nakladatel
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaJazyk
Čeština
Známka
Uznáno
Výpočty stavově specifickou multireferenční Brillouin- Wignerovou metodou vázaných klastrů: Singlet-triplet štěpení trimethylenmethanu Výpočty podél reakční koordináty vzniku trimethylenmethanu z methylencyklopropanu Abstrakt Aplikovali jsme původní MR BWCCSD metodu a její rozšířenou variantu MR BWCCSDT-α na výpočty singlet-tripletového štěpení trimetylenmetanu (TMM) a studium otevírání kruhu metylencyklopropanu (MCP) konrotací a disrotací. Z MCP v pak obou případech vznikne excitovaný singletový stav TMM 1 A1. Protože singletové stavy TMM a meziprodukty během otevírání kruhu MCP vykazují multireferenční charakter, je použití MR metody nezbytné. Při výpočtech byla použita cc-pVDZ a cc-pVTZ báze. Výsledky jsme porovnali s experimentem a s dřívějšími výpočty metodou MCSCF a spin-flip CC.
The Singlet−Triplet Gap in Trimethylenmethane and the Ring-Opening of Methylenecyclopropane: A Multireference Brillouin−Wigner Coupled Cluster Study Abstract We performed an ab initio study of the singlet−triplet gap in trimethylenmethane (TMM) and of the ring- opening of methylenecyclopropane by the multireference BWCC method. Since the singlet states of TMM and intermediates between TMM and methylenecyclopropane have a strong multiconfigurational character, it is necessary to use a multireference method. The cc-pVDZ and cc-pVTZ basis sets were used. We compared our results with experiments, where available, and with previous calculations performed by MCSCF and spin-flip coupled-cluster-type methods.