Hmotnostní spektrometrie s chemickou ionizací za atmosférického tlaku při nízkých průtocích: konstrukční řešení a využití
Atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry at low flows: construction and applications
dissertation thesis (DEFENDED)
View/ Open
Permanent link
http://hdl.handle.net/20.500.11956/123383Identifiers
Study Information System: 182816
Collections
- Kvalifikační práce [19109]
Author
Advisor
Consultant
Bosáková, Zuzana
Referee
Sýkora, David
Polášek, Miroslav
Faculty / Institute
Faculty of Science
Discipline
-
Department
Department of Analytical Chemistry
Date of defense
25. 9. 2020
Publisher
Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakultaLanguage
Czech
Grade
Pass
Keywords (Czech)
hmotnostní spektrometrie, chemická ionizace, strukturní analýza organických látekKeywords (English)
mass spectrometry, chemical ionization, structural analysis of organic compounds(CZ) V první části disertační práce se porovnávají ionizační reakce v APCI zdroji v přítomnosti, respektive nepřítomnosti krytu iontového zdroje (angl. "housing"). Pro účel studie těchto rozdílů se modifikoval komerční APCI zdroj tak, aby ho bylo možné použít jako otevřený i jako uzavřený zdroj. V pozitivním módu byla pozorovaná rozdílná ionizace u nepolárních sloučenin rozpuštěných v aprotických rozpouštědlech (toluenu, chloroformu a sírouhlíku). Zatímco v otevřeném zdroji převažovaly protonované molekuly nepolárních sloučenin, v uzavřeném zdroji byly většinou přítomny jejich radikálkationty. Zvýšená protonace v otevřeném zdroji byla způsobena pronikáním molekul vody do ionizačního prostoru. Voda kromě toho reagovala v otevřeném zdroji s alkyny za vzniku iontu [M + 19]+ . Fragmentační studie potvrdila, že se jednalo o 2-methylketony, které vznikaly adicí vody na alkyny dle Markovnikovho pravidla. Tím se potvrdil výskyt artefaktu v otevřeném zdroji, který může představovat komplikaci při kvalitativních analýzách. Dále bylo v otevřeném zdroji pozorováno potlačení tvorby iontu [M + 55]+ atmosférickým kyslíkem. V uzavřeném zdroji vznikal ion [M + 55]+ reakcí nenasycených sloučenin s acetonitrilem, přičemž jeho fragmentací bylo možné zjistit polohu dvojné vazby nenasycené sloučeniny. Z toho vyplývá,...
(EN) The first part of the thesis describes the ionization reactions in the APCI source in the presence (enclosed configuration) and absence (open configuration) of the ion source housing. Commercial APCI source was modified and used in enclosed, as well as open configuration. All other parameters were kept the same (including the source geometry). In the positive mode, the biggest differences were observed for non-polar analytes dissolved in aprotic solvents like toluene, chloroform and carbon disulfide. Protonated species were dominant in the open configuration, while radical cations were mostly present in the enclosed configuration. The excessive protonation in open ion source was caused by the diffusion of water vapor molecules into the ionization region from the atmosphere. Water vapor molecules were also responsible for the formation of an ion [M + 19]+ from alkynes in the open configuration. The fragmentation study confirmed that the ion [M + 19]+ was a 2-methylketone formed by the addition reaction. The formation of such artifacts can pose problems in qualitative analysis. On the other hand, the ion [M + 55]+ was observed in the enclosed ion source as a reaction product of unsaturated compounds with acetonitrile solvent molecules. Its fragmentation can be used for the double bond...