Show simple item record

Syntéza, štěpení, vlastnosti a aplikace azahelicenů
dc.creatorMíšek, Jiří
dc.date.accessioned2021-05-20T15:21:46Z
dc.date.available2021-05-20T15:21:46Z
dc.date.issued2017
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/20.500.11956/74583
dc.description.abstractMgr. Jiří Míšek Abstrakt disertační práce Byla vyvinuta nová, modulární cesta k syntéze azahelicenů. Za použití [2+2+2] cykrotrimerizace vhodných triynů byly připraveny azaheliceny 83, 84 a 85 (Schéma 1). Schéma 1. Azaheliceny 84 a 85 byly dostatečně konfiguračně stabilní, což umožnilo rozdělelní jednotlivých enantiomerů pomocí krystalizace diastereoizomerní soli a chirálního HPLC. Racemizační bariéry obou aza[6]helicenů 84 a 85 byly určeny. Tato měření potvrdila, že oba hexacyklické deriváty 84 a 85 jsou dostatečně stabilní, aby mohly být použity v asymetrických transformacích a jako chirální senzory. Schopnost aza[6]helicenů 84 a 85 tvořit chirální komplexy s přechodnými kovy byla prokázána přípravou a rentgenostrukturní analýzou příslušných stříbrných komplexů. Dále byla pomocí hmotnostní spektrometrie ukázána schopnost chirálního seberozpoznávání u aza[6]helicenu 84. Bazicita azahelicenů byla určena jako protonové afinity v plynné fázi u derivátů 84 a 85 a jako disociační konstanty v roztoku u derivátů 83, 84 a 85. V závěru práce bylo ukázáno první použití azahelicenu v asymetrické katalýze. Opticky čistý aza[6]helicen (M)-(-)-85 byl úspěšně použit při asymetrické kinetické rezoluci racemického 1-fenylethanolu. N N N N 83 84 85cs_CZ
dc.description.abstractMgr. Jiří Míšek PhD Thesis Abstract A novel and modular approach to azahelicenes has been developed. Using [2+2+2] cyclotrimerisation of appropriate triyne as a key step, azahelicenes 83, 84 and 85 have been prepared (Scheme 1). Scheme 1. Aza[6]helicenes 84 and 85 have shown to be sufficiently configurationally stable and have been resolve into individual enantiomers by the diastereoisomeric salt crystalisation and chiral HPLC. This allowed to determine exact values of racemisation barriers for both aza[6]helicenes 84 and 85. In general, both hexacyclic derivatives 84 and 85 are stable enough to be used in asymmetric transformations or chiral sensing. The ability of aza[6]helicenes 84 and 85 to serve as chiral ligands for transition metals has been proven by the preparation and X-ray analysis of corresponding silver complexes. Interesting chiral self-recogniton properties of aza[6]helicenes 84 in gas phase have been described using mass spectrometry techniques. In order to complement information about azahelicenes basicities, gas phase proton affinities of derivatives 84 and 85 and solution phase dissociation constants of azahelicenes 83, 84 and 85 have been determined. Eventually, the first utilization of azahelicene in asymmetric catalysis has been demonstrated by the successful use of optically pure...en_US
dc.languageEnglishcs_CZ
dc.language.isoen_US
dc.publisherUniverzita Karlova, Přírodovědecká fakultacs_CZ
dc.titleOn Azahelicenes: Synthesis, Resolution, Properties and Applicationsen_US
dc.typerigorózní prácecs_CZ
dcterms.created2017
dcterms.dateAccepted2017-01-24
dc.description.departmentKatedra organické chemiecs_CZ
dc.description.departmentDepartment of Organic Chemistryen_US
dc.description.facultyFaculty of Scienceen_US
dc.description.facultyPřírodovědecká fakultacs_CZ
dc.identifier.repId187039
dc.title.translatedSyntéza, štěpení, vlastnosti a aplikace azahelicenůcs_CZ
dc.identifier.aleph002123584
thesis.degree.nameRNDr.
thesis.degree.levelrigorózní řízenícs_CZ
thesis.degree.disciplineOrganic Chemistryen_US
thesis.degree.disciplineOrganická chemiecs_CZ
thesis.degree.programChemistryen_US
thesis.degree.programChemiecs_CZ
uk.thesis.typerigorózní prácecs_CZ
uk.taxonomy.organization-csPřírodovědecká fakulta::Katedra organické chemiecs_CZ
uk.taxonomy.organization-enFaculty of Science::Department of Organic Chemistryen_US
uk.faculty-name.csPřírodovědecká fakultacs_CZ
uk.faculty-name.enFaculty of Scienceen_US
uk.faculty-abbr.csPřFcs_CZ
uk.degree-discipline.csOrganická chemiecs_CZ
uk.degree-discipline.enOrganic Chemistryen_US
uk.degree-program.csChemiecs_CZ
uk.degree-program.enChemistryen_US
thesis.grade.csUznánocs_CZ
thesis.grade.enRecognizeden_US
uk.abstract.csMgr. Jiří Míšek Abstrakt disertační práce Byla vyvinuta nová, modulární cesta k syntéze azahelicenů. Za použití [2+2+2] cykrotrimerizace vhodných triynů byly připraveny azaheliceny 83, 84 a 85 (Schéma 1). Schéma 1. Azaheliceny 84 a 85 byly dostatečně konfiguračně stabilní, což umožnilo rozdělelní jednotlivých enantiomerů pomocí krystalizace diastereoizomerní soli a chirálního HPLC. Racemizační bariéry obou aza[6]helicenů 84 a 85 byly určeny. Tato měření potvrdila, že oba hexacyklické deriváty 84 a 85 jsou dostatečně stabilní, aby mohly být použity v asymetrických transformacích a jako chirální senzory. Schopnost aza[6]helicenů 84 a 85 tvořit chirální komplexy s přechodnými kovy byla prokázána přípravou a rentgenostrukturní analýzou příslušných stříbrných komplexů. Dále byla pomocí hmotnostní spektrometrie ukázána schopnost chirálního seberozpoznávání u aza[6]helicenu 84. Bazicita azahelicenů byla určena jako protonové afinity v plynné fázi u derivátů 84 a 85 a jako disociační konstanty v roztoku u derivátů 83, 84 a 85. V závěru práce bylo ukázáno první použití azahelicenu v asymetrické katalýze. Opticky čistý aza[6]helicen (M)-(-)-85 byl úspěšně použit při asymetrické kinetické rezoluci racemického 1-fenylethanolu. N N N N 83 84 85cs_CZ
uk.abstract.enMgr. Jiří Míšek PhD Thesis Abstract A novel and modular approach to azahelicenes has been developed. Using [2+2+2] cyclotrimerisation of appropriate triyne as a key step, azahelicenes 83, 84 and 85 have been prepared (Scheme 1). Scheme 1. Aza[6]helicenes 84 and 85 have shown to be sufficiently configurationally stable and have been resolve into individual enantiomers by the diastereoisomeric salt crystalisation and chiral HPLC. This allowed to determine exact values of racemisation barriers for both aza[6]helicenes 84 and 85. In general, both hexacyclic derivatives 84 and 85 are stable enough to be used in asymmetric transformations or chiral sensing. The ability of aza[6]helicenes 84 and 85 to serve as chiral ligands for transition metals has been proven by the preparation and X-ray analysis of corresponding silver complexes. Interesting chiral self-recogniton properties of aza[6]helicenes 84 in gas phase have been described using mass spectrometry techniques. In order to complement information about azahelicenes basicities, gas phase proton affinities of derivatives 84 and 85 and solution phase dissociation constants of azahelicenes 83, 84 and 85 have been determined. Eventually, the first utilization of azahelicene in asymmetric catalysis has been demonstrated by the successful use of optically pure...en_US
uk.file-availabilityV
uk.grantorUniverzita Karlova, Přírodovědecká fakulta, Katedra organické chemiecs_CZ
thesis.grade.codeU
uk.publication-placePrahacs_CZ
uk.thesis.defenceStatusU
dc.identifier.lisID990021235840106986


Files in this item

Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record


© 2017 Univerzita Karlova, Ústřední knihovna, Ovocný trh 560/5, 116 36 Praha 1; email: admin-repozitar [at] cuni.cz

Za dodržení všech ustanovení autorského zákona jsou zodpovědné jednotlivé složky Univerzity Karlovy. / Each constituent part of Charles University is responsible for adherence to all provisions of the copyright law.

Upozornění / Notice: Získané informace nemohou být použity k výdělečným účelům nebo vydávány za studijní, vědeckou nebo jinou tvůrčí činnost jiné osoby než autora. / Any retrieved information shall not be used for any commercial purposes or claimed as results of studying, scientific or any other creative activities of any person other than the author.

DSpace software copyright © 2002-2015  DuraSpace
Theme by 
@mire NV