Příprava derivátů γ-cyklodextrinu použitelných pro tvorbu samoskladných struktur

Abstract

Tato diplomová práce se zabývá přípravou monosubstituovaných derivátů -cyklodextrinu ( -CD), schopných tvořit supramolekulární polymery, jež by mohly být využitelné v elektroforetických technikách. Byla připravena série monosubtituovaných 2I -O-, 3I -O- a 6I -O-(3-(naft-2-yl)prop-2- en-1-yl) derivátů -CD (naftylallyl deriváty). Reakce byla provedena zkříženou metathesí O-allyl derivátů -CD a 2-vinylnaftalenu za použití Hoveyda-Grubbs katalyzátoru 2. generace. Výtěžky se pohybovaly v rozmezí 16 - 25 %. Dále byl reakcí -CD s 2-(3- bromprop-1-enyl)naftalenem a následnou peracetylací připraven per-O-acetyl-3I -O- a per-O-acetyl-6I -O-(3-(naft-2-yl)prop-2-en-1-yl)- -CD ve výtěžku 5 a 1 %. Byla také připravena série dimerů -CD 1,4-bis( -CD-2I -O-yl)-but-2-en, 1,4-bis( -CD-3I -O-yl)-but-2- en a 1,4-bis( -CD-6I -O-yl)-but-2-en. Reakce byla provedena zkříženou metathesí O-allyl derivátů -CD opět za použití Hoveyda-Grubbs katalyzátoru 2. generace. Výtěžky se pohybovaly v rozmezí 1 - 8 %. Byly připraveny dimery hostů pro přípravu komplexů s dimery CD v podobě 1,2-bis(naft-2-yl)ethenu a 1,2-bis(naft-2-yl)ethanu. Za využití HPLC byla provedena optimalizace syntetických postupů pro přípravu naftylallyl derivátů -CD reakcí -CD s 3-(naft-2-yl)allylovými alkylačními činidly (chloridem, bromidem, mesylátem). Byla...

This thesis is focused on the preparation of monosubstituted derivatives of -cyclodextrin ( -CD) which can form supramolecular polymers. These polymers can be utilized in capillary electrophoresis. Set of monosubstituted 2I -O-, 3I -O- a 6I -O-(3-(naphthalen-2-yl)prop-2-en-1-yl) derivatives of -CD was prepared (naphthylallyl derivatives). Reaction was performed by cross metathesis of O-allyl derivatives of -CD with a 2-vinylnaphthalene in yields 16 - 25 %. Hoveyda-Grubbs 2nd generation catalyst was used. Alkylation of -CD with 2-(3-bromoprop-1-enyl)naphthalene followed by peracetylation of remaining hydroxyl groups and separation of isomers resulted in the per-O-acetyl-3I -O- a per-O- acetyl-6I -O-(3-(naphthalen-2-yl)prop-2-en-1-yl)- -CD in yields 5 and 1 %. A set of dimers of -CD 1,4-bis( -CD-2I -O-yl)-but-2-ene, 1,4-bis( -CD-3I -O-yl)-but-2-ene and 1,4-bis( - CD-6I -O-yl)-but-2-ene was prepared, too. Reaction was performed by cross metathesis of O-allyl derivatives of -CD in yields 1 - 8 % using again Hoveyda-Grubbs 2nd generation catalyst. The dimers of naphthalene guests (1,2-bis(naphthalen-2-yl)ethene and 1,2-bis(naphthalen-2-yl)ethane) for preparation of complexes with CD dimers were also prepared. Further optimization of synthesis of naphthylallyl derivatives of -CD was carried out. These...