Příprava arylsulfanyl substituovaných azaftalocyaninů

Abstract

Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutické fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv Kandidát Mgr. Tereza Filandrová Konzultant PharmDr. Veronika Nováková, PhD. Název rigorózní práce Příprava arylsulfanyl substituovaných azaftalocyaninů Cílem této rigorózní práce bylo připravit sérii symetrických azaftalocyaninů (AzaPc) s postranními arylsulfanylovými substituenty s různě objemnými substituenty v ortho polohách (vodík, methyl, isopropyl) nebo funkční skupinou v para poloze (-Br). Tyto AzaPc byly připraveny cyklotetramerizačními reakcemi 5,6-disubstituovaných pyrazin-2,3-dikarbonitrilů a tokonkrétně 5,6-bis(fenylsulfanyl)pyrazin-2,3- dikarbonitrilu, 5,6-bis((2,6-dimethylfenyl)sulfanyl)pyrazin-2,3-dikarbonitrilu a 5,6- bis((2,6-diisopropylfenyl)sulfanyl)pyrazin-2,3-dikarbonitrilu. Tyto prekurzory byly připraveny nukleofilní substitucí 5,6-dichlorpyrazin-2,3-dikarbonitrilu s komerčně dostupným thiofenolem, 2,6-dimethylbenzenthiolem a mnou připraveným 2,6- diisopropylbenzenthiolem, pro jehož přípravu byl využit Newman-Kwartův přesmyk. Bylo porovnáno několik cyklotetramerizačních metod jejichž výsledkem byly hořečnaté, zinečnaté a vodíkové AzaPc. Součástí této práce bylo i sledování vlastností připravených AzaPc (rozpustnost, UV/VIS, fluorescence). V rámci teoretické...

Charles Univerzity in Prague, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department of Department of Pharmaceutical Chemistry and Drug Control Candidate Mgr. Tereza Filandrová Consultant PharmDr. Veronika Nováková, PhD. Title of Thesis Preparation of substituted arylsulfanyl azaphthalocyanine The aim of this thesis was to prepare a series of symmetrical azaphthalocyanines (AzaPc) with arylsulfanyls on the periphery with different bulky substituents in the ortho positions (hydrogen, methyl, isopropyl) or a functional group in the para position (-Br). These AzaPc were prepared by cyclotetramerization reactions of 5,6-disubstituted pyrazine-2,3-dicarbonitrile namely 5,6-bis(phenylsulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile, 5,6-bis((2,6-dimethylphenyl)sulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile and 5,6-bis-((2,6- diisopropylphenyl)sulfanyl)pyrazine-2,3-dicarbonitrile. These precursors were prepared by nucleophilic substitution of 5,6-dichloropyrazine-2,3-dicarbonitrile with commercially available thiophenol and 2,6-dimethylbenzenthiol or synthesized 2,6- diisopropylbenzentiol.The latter one had to be prepared by the Newman-Kwart rearrangement. Several cyclotetramerization methods were compared resulting thus in magnesium, zinc and metal free AzaPcs. Properties of prepared AzaPcs were also studied and compared...