Show simple item record

Mechanism of copper mediated oxidative coupling of naphthols
dc.contributor.advisorRoithová, Jana
dc.creatorSchröpferová, Tereza
dc.date.accessioned2017-05-15T17:35:02Z
dc.date.available2017-05-15T17:35:02Z
dc.date.issued2013
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/20.500.11956/52606
dc.description.abstractMezi ligandy využívané často při enantioselektivní syntéze patří 2,2'-disubstituované 1,1'- binaftyly (BINOLy). Jejich příprava se provádí zejména oxidativním C-C kaplingem 2-substituovaných naftalenů katalyzovaným tranzitním kovem. Předkládaná diplomová práce studovala mechanismus tohoto spojování derivátů 2-naftolu v plynné fázi pomocí hmotnostní spektrometrie s elektrosprejovou ionizací. Cílem práce bylo porovnat selektivitu zkřížených kaplingových reakcí naftolu a jeho derivátů s elektron-odtahující skupinou katalyzovaných měďnatou solí, zachytit reakční intermediáty a určit příčinu preference vzniku heteroproduktů. Bylo zjištěno, že elektron-odtahující skupina naftolu značně zpomaluje kaplingovou reakci, což umožnilo zachycení intermediátů ve formě binukleárních komplexů. U nesubstituovaného naftolu se intermediáty zachytit nepodařilo, protože kapling probíhá příliš rychle. Při měření reakční směsi obsahujících různé naftoly docházelo také k rychlému spojování, takže jsme u vyšších klastrů pozorovali pouze klastry s produkty kaplingu. Preference zkřízeného kaplingu byla vysvětlena na základě kombinace pravděpodobnosti tvorby klastrů a jejich reaktivity.cs_CZ
dc.description.abstractThe 2,2'-disubstituated 1,1'-binaphthyls (BINOLs) are important ligands in enantioselective synthesis . The major approach for their preparation is based on transition-metal-mediated oxidative C-C coupling of 2-substituted naphtalenes. This diploma thesis examined the mechanism of the coupling reaction in the gas phase using mass spectrometry with electrospray ionization. The aim of this thesis was to compare the selectivity of the copper(II)- catalyzed coupling reaction of 2-naphthol and its derivative with an electron-withdrawing group, to detect possible reaction intermediates, and to determine the origin of the preference of the cross-coupling. The electron-withdrawing group of naphthol slows down the coupling reaction which enabled us to detect the reaction intermediates. The intermediates in the reaction of 2-naphthol were not observed, because the coupling reaction proceeds too quickly. Hence, we have observed only complexes of the coupling products. The preferential cross coupling was explaned on the basis of an interplay between the probability of the formation of binuclear copper complexes and the reactivity of such complexes.en_US
dc.languageČeštinacs_CZ
dc.language.isocs_CZ
dc.publisherUniverzita Karlova, Přírodovědecká fakultacs_CZ
dc.subjectzkřížený C-C kaplingcs_CZ
dc.subjectBINOLcs_CZ
dc.subjecthmotnostní spektrometriecs_CZ
dc.subjectreakční mechanismuscs_CZ
dc.subjectcross couplingen_US
dc.subjectBINOLen_US
dc.subjectmass spectrometryen_US
dc.subjectreaction mechanismen_US
dc.titleMechanismus oxidativního spojení naftolů katalyzovaného mědícs_CZ
dc.typediplomová prácecs_CZ
dcterms.created2013
dcterms.dateAccepted2013-06-05
dc.description.departmentDepartment of Organic Chemistryen_US
dc.description.departmentKatedra organické chemiecs_CZ
dc.description.facultyFaculty of Scienceen_US
dc.description.facultyPřírodovědecká fakultacs_CZ
dc.identifier.repId95440
dc.title.translatedMechanism of copper mediated oxidative coupling of naphtholsen_US
dc.contributor.refereePolášek, Miroslav
dc.identifier.aleph001604491
thesis.degree.nameMgr.
thesis.degree.levelnavazující magisterskécs_CZ
thesis.degree.disciplineOrganic Chemistryen_US
thesis.degree.disciplineOrganická chemiecs_CZ
thesis.degree.programChemiecs_CZ
thesis.degree.programChemistryen_US
uk.faculty-name.csPřírodovědecká fakultacs_CZ
uk.faculty-name.enFaculty of Scienceen_US
uk.faculty-abbr.csPřFcs_CZ
uk.degree-discipline.csOrganická chemiecs_CZ
uk.degree-discipline.enOrganic Chemistryen_US
uk.degree-program.csChemiecs_CZ
uk.degree-program.enChemistryen_US
thesis.grade.csDobřecs_CZ
thesis.grade.enGooden_US
uk.abstract.csMezi ligandy využívané často při enantioselektivní syntéze patří 2,2'-disubstituované 1,1'- binaftyly (BINOLy). Jejich příprava se provádí zejména oxidativním C-C kaplingem 2-substituovaných naftalenů katalyzovaným tranzitním kovem. Předkládaná diplomová práce studovala mechanismus tohoto spojování derivátů 2-naftolu v plynné fázi pomocí hmotnostní spektrometrie s elektrosprejovou ionizací. Cílem práce bylo porovnat selektivitu zkřížených kaplingových reakcí naftolu a jeho derivátů s elektron-odtahující skupinou katalyzovaných měďnatou solí, zachytit reakční intermediáty a určit příčinu preference vzniku heteroproduktů. Bylo zjištěno, že elektron-odtahující skupina naftolu značně zpomaluje kaplingovou reakci, což umožnilo zachycení intermediátů ve formě binukleárních komplexů. U nesubstituovaného naftolu se intermediáty zachytit nepodařilo, protože kapling probíhá příliš rychle. Při měření reakční směsi obsahujících různé naftoly docházelo také k rychlému spojování, takže jsme u vyšších klastrů pozorovali pouze klastry s produkty kaplingu. Preference zkřízeného kaplingu byla vysvětlena na základě kombinace pravděpodobnosti tvorby klastrů a jejich reaktivity.cs_CZ
uk.abstract.enThe 2,2'-disubstituated 1,1'-binaphthyls (BINOLs) are important ligands in enantioselective synthesis . The major approach for their preparation is based on transition-metal-mediated oxidative C-C coupling of 2-substituted naphtalenes. This diploma thesis examined the mechanism of the coupling reaction in the gas phase using mass spectrometry with electrospray ionization. The aim of this thesis was to compare the selectivity of the copper(II)- catalyzed coupling reaction of 2-naphthol and its derivative with an electron-withdrawing group, to detect possible reaction intermediates, and to determine the origin of the preference of the cross-coupling. The electron-withdrawing group of naphthol slows down the coupling reaction which enabled us to detect the reaction intermediates. The intermediates in the reaction of 2-naphthol were not observed, because the coupling reaction proceeds too quickly. Hence, we have observed only complexes of the coupling products. The preferential cross coupling was explaned on the basis of an interplay between the probability of the formation of binuclear copper complexes and the reactivity of such complexes.en_US
uk.file-availabilityV
uk.publication-placePrahacs_CZ
uk.grantorUniverzita Karlova, Přírodovědecká fakulta, Katedra organické chemiecs_CZ


Files in this item

Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record


© 2017 Univerzita Karlova, Ústřední knihovna, Ovocný trh 3-5, 116 36 Praha; email: admin-repozitar [at] cuni.cz

Za dodržení všech ustanovení autorského zákona jsou zodpovědné jednotlivé složky Univerzity Karlovy. / Each constituent part of Charles University is responsible for adherence to all provisions of the copyright law.

Upozornění / Notice: Získané informace nemohou být použity k výdělečným účelům nebo vydávány za studijní, vědeckou nebo jinou tvůrčí činnost jiné osoby než autora. / Any retrieved information shall not be used for any commercial purposes or claimed as results of studying, scientific or any other creative activities of any person other than the author.

DSpace software copyright © 2002-2015  DuraSpace
Theme by 
@mire NV