Funkční fosfinoferrocenové amidy

Abstract

Reakcí kyseliny 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové (Hdpf) s 2-(difenylfosfino) ethylaminem popř. s 2-N,N'-(dimethylamino)ethylaminem byly připraveny amidy 3 a 4. Reakcí těchto amidů s elementární sírou byly získány odpovídající fosfinsulfidy 5 a 6. Alkylací fosfinsulfidu 6 pomocí jodmethanu byla připravena kvartérní amoniová sůl 7, která byla desulfurována pomocí Raneyova niklu na amoniovou sůl 8, která je odvozená od amidu 4. Všechny nově připravené látky byly charakterizovány pomocí NMR, IR a MS spektroskopie. V případě fosfinsulfidu 6 a polárních amidů 7 a 8 byla navíc určena struktura pomocí rentgenové difrakce. Amidy 3, 4 a 8 byly testovány jako ligandy při katalýze Suzukiho-Miyaurovy reakce fenylboronové kyseliny s 4- bromacetofenonem v organickém, vodném i bifázovém prostředí. Z nově připravených amidů 3 a 4 a dříve připravených amidů s delším spojovacím řetězcem (tj. 3-(difenylfosfino)propylamidu (1) a 3-N,N'-(dimethylamino)propylamidu (2) kyseliny 1'- (difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové) byly připraveny palladnaté komplexy reakcemi s [(COD)PdCl2]. I tyto látky byly charakterizovány pomocí MNR, IR a MS spekter a od několika zástupců se podařilo získat i strukturní data pomocí rentgenové difrakce. Klíčová slova: ferrocen, fosfinoamidy, palladium, koordinační studie, katalýza,...

Functionalized amides 3 and 4 were prepared by the reaction of 1'-(diphenylphosphino)ferrocene-1- carboxylic acid (Hdpf) with 2-(diphenylphosphino) ethylamine or 2-N,N'- (dimethylamino)ethylamine. The amides were converted to their respective phosphinsulfides 5 and 6. Addition of MeI to the solution of 6 gave ammonium salt 7 which, after desulfuration with Raney nickel afforded ammonium salt 8. Compounds 3-8 were characterized by NMR and IR spectroscopy and by MS spectrometry. Phosphine sulfides 6 and polar amides 7 and 8 were structurally characterized. Amides 3, 4 and 8 were tested as ligands in Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reaction of phenylboronic acid with 4-bromacetophenone in organic solvent, water and in biphasic system. Amides 3 and 4 and the related amides 1'-(diphenylphosphanyl)-1-[N-{3- (diphenylphosphino)propyl)}carbamoyl]ferrocene(1) and 1'-(diphenylphosphanyl)-1-[N-(3- dimethylaminopropyl)carbamoyl] ferrocene (2) were reacted with [(COD)PdCl2] to afford palladium complexes of the general formula [(L)PdCl2]. These compounds were characterized by NMR and IR spectroscopy and by MS spectrometry and, for selected representatives, also by X-ray diffraction analysis. Keywords: ferrocene, phosphinoamides, palladium, coordination study, catalysis, Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction.