Reakce alkenů vyvolané hydridy a alkyly přechodných kovů

Abstract

Reactions of Alkenes Iniciated by Transition Metals Alkyls and Hydrides David Nečas Department of Organic and Nuclear Chemistry, Faculty of Science, Charles University, Hlavova 8, 128 40 Prague 2, Czech Republic. Keywords: C-C bond cleavage, C-C bond formation, Nickel, catalysis The C-C bond activation (cleavage) as well as the C-C bond formation under mild and simple reaction conditions are intensively sought after processes. In the course of this thesis new nickel based catalytic system was found suitable for formation of C-C bonds (cyclization of α,ω-dienes) and for cleavage of unactivated C-C bonds in allyl malonates and related compounds. Mechanistic and structural aspects of these reactions are also discussed as well as a relation of C-C bond formation (cyclization) to the C-C bond cleavage (deallylation). This work was supported by FRVŠ No. 42-202755, MŠMT No. 1M0508 Centre for New Antivirals and Antineoplastics, MŠMT No. LC 06070 Center for Structural and Synthetic Application of Transition Metal Complexes and is a part of the Research Project MSM0021620857.

Reakce alkenů vyvolané hydridy a alkyly přechodných kovů David Nečas Katedra organické a jaderné chemie, Přírodovědecká fakulta UK v Praze, Hlavova 8, 128 40 Praha 2. Klíčová slova: štěpení C-C vazeb, tvorba C-C vazeb, nikl, katalýza Hledání jednodušších, levnějších a netoxických katalytických systémů fungujících za mírnějších reakčních podmínek je v současné době bezesporu jednou z nejzajímavějších a nejintenzivněji zkoumaných oblastí výzkumu spjatého s organickou syntézou. V rámci této disertační práce byl nalezen nový, na sloučeninách niklu založený, katalytický systém umožňující jak tvorbu nových C-C vazeb při cyklizaci α,ω-dienů, tak štěpení neaktivovaných C-C vazeb v allylmalonátech a příbuzných látkách. Též jsou diskutovány mechanistické a strukturální aspekty těchto reakcí, stejně jako vztah tvorby C-C vazeb (cyklizace) ke štěpení C-C vazeb (deallylace). Tato práce byla podpořena projekty FRVŠ č. 42-202755, MŠMT č. 1M0508 Centrum pro nová antivirotika a antineoplastika, MŠMT č. LC 06070 Struktura a syntetické aplikace komplexů přechodných kovů a je součástí výzkumného záměru MSM0021620857.