Lewis acids and Frustrated Lewis pair catalysts for reduction and reductive coupling reactions of carbon dioxide

Abstract

Shrnutí Frustrované Lewisovy páry (FLPs) jsou kombinace Lewisových kyselin a Lewisových bází, které nejsou ze sterických důvodů schopny vytvořit Lewisův adukt. FLPs představené v této práci jsou zaměřeny na vývoj nových hydrogenačních metod, zejména pro reduktivně kondenzační reakce CO2 s aminy. Nejprve představujeme FLPs založené na Lewisových kyselinách R3SnX (R = alkyl a X = Cl- , OTf- , NTf2 - nebo ClO4 - ) pro reduktivně kondenzační reakce CO2 a aminů v přítomnosti H2 plynu pro syntézu N-formamidů. Lewisovy kyseliny R3SnX s většími R skupinami (např. cyklohexyl) a slabě koordinujícími X skupinami (např. OTf- , NTf2 - nebo ClO4 - ) vykazují vyšší aktivitu než Lewisovy kyseliny s menšími R substituenty (např. isopropyl) a silně koordinujícími X skupinami (Cl- ). Mezi testovanými katalyzátory Cy3SnOTf vykázal nejvyšší aktivitu (TON > 300), stabilitu v přítomnosti vody a selektivitu pro redukci CO2. Různé funkčně substituované aminy byly selektivně N-formylovány bez současné redukce nenasycených skupin přítomných v molekule substrátu.Dále představujeme syntézu azolů asistovanou rozpouštědlem z ortho- substituovaných anilinů, CO2 a H2 plynu. Aminové rozpouštědla jsou N-formylovány reakcí katalyzovanou R3SnX FLP CO2 a H2. Následný přenos formylové skupiny katalyzovaný Lewisovou kyselinou R3SnX na jinak...