Príprava a využitie katalyzátorov obsahujúcich cyklopentadienylový motív

Abstract

Chirálne kyslé katalyzátory sú mimoriadne užitočné k syntéze enantioobohatených malých molekúl, avšak typické katalyzátory tohto typu vyžadujú náročnú prípravu. Táto diplomová práca sa zaoberá prípravou dostupnejších Brønstedovych kyselín obsahujúcich 1,2,3,4,5-pentametylkarboxycyklopentadiénový (PCCP) alebo karboxytetrakyanocyklopentadiénový (CTCCP) motív. Aromatická stabilizácia konjugovaného PCCP alebo CTCCP aniónu je kľúčovým faktorom potenciálnej kyslosti týchto zlúčenín. Rada katalyzátorov bola pripravená transesterifikáciou alebo amidáciou PCCP alebo pomocou alkylačnej/desulfurylačnej reakcie tetrakyanoditiínu s chirálnymi tozylacetátmi. Efektivita týchto katalyzátorov bola ukázaná na priamej aminalizácii aldehydov, ktorá viedla k stereoselektívnej tvorbe tetrahydrochinazolinónov vo výborných výťažkoch až 99 % s enantioselektivitou až do 84 % e.e. Kľúčové slová Organokatalýza, Brønstedove kyseliny, cyklopentadién, PCCP, CTCCP, aminalizácia, aminály, tetrahydrochinazolinón, asymetrická syntéza.

Chiral acidic catalysts are extremely useful for the synthesis of enantioenriched small molecules, however, these catalysts require challenging preparation. This work is focused on the preparation of readily affordable chiral Brønsted acid catalysts containing of 1,2,3,4,5-pentamethylcarboxycyclopentadiene (PCCP) or carboxytetracyanocyclopentadiene (CTCCP) scaffolds. Aromatic stabilization of conjugated PCCP or CTCCP anion is key factor of potent acidity of these compounds. A set of catalyst was prepared via transesterification or amidation of PCCP or via alkylation/desulfurylation reaction of tetracyanodithiine with chiral tosylacetates. Effectiveness of these catalysts has been shown on direct aminalization of aldehydes leading to a stereoselective formation of tetrahydroquinazolinones in excellent yields, even 99 % and with enantioselectivity of reaction up to 84 % e.e. Key words Organocatalysis, Brønsted acids, cyclopentadiene, PCCP, CTCCP, aminalization, aminals, tetrahydroquinazolinones, asymmetic synthesis.