Show simple item record

Asymmetric allylic amination of MBH carbamates
dc.contributor.advisorVeselý, Jan
dc.creatorDočekal, Vojtěch
dc.date.accessioned2018-09-27T09:46:17Z
dc.date.available2018-09-27T09:46:17Z
dc.date.issued2018
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/20.500.11956/101153
dc.description.abstractEnatiomerically enriched allylic amines are important synthons for the synthesis of biologically active compounds. This diploma thesis is focused on the preparation of these amines via organocatalytic allylic substitution reaction of Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohol derivates. We found an asymmetric decarboxylative reaction of MBH carbamates catalyzed by commercially available dimeric cinchona catalysts. This reaction provides corresponding products in yields up to 98% with enatiomeric excess up to 97%. Our attention was also given to the transformation of allylic amines to the corresponding β-lactams. We found an one-pot reaction consisting of hydrolysis and following lactamization leading to β-lactams. This reaction provides corresponding lactams in isolated yield up to 86% with retained enantioselectivity. Enantiomerically enriched intermediate that is pivotal for the synthesis of Ezetimibe was prepared via this organocatalytic reaction. Possible reaction mechanism of this transformation was proposed based on carried out cross experiment and calculations.en_US
dc.description.abstractEnantiomerně obohacené allylové aminy jsou důležité meziprodukty při syntéze biologicky aktivních látek. Tato diplomová práce se zabývá přípravou těchto aminů prostřednictvím organokatalytické allylové substituční reakce karbamátů odvozených od Moritových- Baylisových-Hillmanových (MBH) alkoholů. V rámci této práce byla nalezena enantioselektivní dekarboxylační reakce MBH karbamátů katalyzovaná komerčně dostupnými dimerickými chinolinovými katalyzátory. Tato reakce poskytuje požadované produkty v izolovaném výtěžku až 98 % a enantiomerním přebytku až 97 %. Připravené enantiomerně obohacené allylové aminy byly dále transformovány na opticky čisté α-methylen-β-laktamy. Tato transformace založená hydrolýze a následné laktamizaci poskytuje β-laktamy s výtěžky až 86 % se zachováním enantiomerního přebytku. Pomocí této metody byl připraven klíčový enantiomerně obohacený intermediát pro syntézu Ezetimibu. Na základě provedeného křížového NMR experimentu a výpočtů byl navržen reakční mechanismus této transformace.cs_CZ
dc.languageČeštinacs_CZ
dc.language.isocs_CZ
dc.publisherUniverzita Karlova, Přírodovědecká fakultacs_CZ
dc.titleAsymetrická aminační reakce za využití MBH karbamátůcs_CZ
dc.typediplomová prácecs_CZ
dcterms.created2018
dcterms.dateAccepted2018-05-29
dc.description.departmentDepartment of Organic Chemistryen_US
dc.description.departmentKatedra organické chemiecs_CZ
dc.description.facultyPřírodovědecká fakultacs_CZ
dc.description.facultyFaculty of Scienceen_US
dc.identifier.repId187373
dc.title.translatedAsymmetric allylic amination of MBH carbamatesen_US
dc.contributor.refereeKotora, Martin
thesis.degree.nameMgr.
thesis.degree.levelnavazující magisterskécs_CZ
thesis.degree.disciplineOrganic Chemistryen_US
thesis.degree.disciplineOrganická chemiecs_CZ
thesis.degree.programChemistryen_US
thesis.degree.programChemiecs_CZ
uk.thesis.typediplomová prácecs_CZ
uk.taxonomy.organization-csPřírodovědecká fakulta::Katedra organické chemiecs_CZ
uk.taxonomy.organization-enFaculty of Science::Department of Organic Chemistryen_US
uk.faculty-name.csPřírodovědecká fakultacs_CZ
uk.faculty-name.enFaculty of Scienceen_US
uk.faculty-abbr.csPřFcs_CZ
uk.degree-discipline.csOrganická chemiecs_CZ
uk.degree-discipline.enOrganic Chemistryen_US
uk.degree-program.csChemiecs_CZ
uk.degree-program.enChemistryen_US
thesis.grade.csVýborněcs_CZ
thesis.grade.enExcellenten_US
uk.abstract.csEnantiomerně obohacené allylové aminy jsou důležité meziprodukty při syntéze biologicky aktivních látek. Tato diplomová práce se zabývá přípravou těchto aminů prostřednictvím organokatalytické allylové substituční reakce karbamátů odvozených od Moritových- Baylisových-Hillmanových (MBH) alkoholů. V rámci této práce byla nalezena enantioselektivní dekarboxylační reakce MBH karbamátů katalyzovaná komerčně dostupnými dimerickými chinolinovými katalyzátory. Tato reakce poskytuje požadované produkty v izolovaném výtěžku až 98 % a enantiomerním přebytku až 97 %. Připravené enantiomerně obohacené allylové aminy byly dále transformovány na opticky čisté α-methylen-β-laktamy. Tato transformace založená hydrolýze a následné laktamizaci poskytuje β-laktamy s výtěžky až 86 % se zachováním enantiomerního přebytku. Pomocí této metody byl připraven klíčový enantiomerně obohacený intermediát pro syntézu Ezetimibu. Na základě provedeného křížového NMR experimentu a výpočtů byl navržen reakční mechanismus této transformace.cs_CZ
uk.abstract.enEnatiomerically enriched allylic amines are important synthons for the synthesis of biologically active compounds. This diploma thesis is focused on the preparation of these amines via organocatalytic allylic substitution reaction of Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohol derivates. We found an asymmetric decarboxylative reaction of MBH carbamates catalyzed by commercially available dimeric cinchona catalysts. This reaction provides corresponding products in yields up to 98% with enatiomeric excess up to 97%. Our attention was also given to the transformation of allylic amines to the corresponding β-lactams. We found an one-pot reaction consisting of hydrolysis and following lactamization leading to β-lactams. This reaction provides corresponding lactams in isolated yield up to 86% with retained enantioselectivity. Enantiomerically enriched intermediate that is pivotal for the synthesis of Ezetimibe was prepared via this organocatalytic reaction. Possible reaction mechanism of this transformation was proposed based on carried out cross experiment and calculations.en_US
uk.file-availabilityV
uk.publication.placePrahacs_CZ
uk.grantorUniverzita Karlova, Přírodovědecká fakulta, Katedra organické chemiecs_CZ
thesis.grade.code1


Files in this item

Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail
Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record


© 2017 Univerzita Karlova, Ústřední knihovna, Ovocný trh 560/5, 116 36 Praha 1; email: admin-repozitar [at] cuni.cz

Za dodržení všech ustanovení autorského zákona jsou zodpovědné jednotlivé složky Univerzity Karlovy. / Each constituent part of Charles University is responsible for adherence to all provisions of the copyright law.

Upozornění / Notice: Získané informace nemohou být použity k výdělečným účelům nebo vydávány za studijní, vědeckou nebo jinou tvůrčí činnost jiné osoby než autora. / Any retrieved information shall not be used for any commercial purposes or claimed as results of studying, scientific or any other creative activities of any person other than the author.

DSpace software copyright © 2002-2015  DuraSpace
Theme by 
@mire NV