http://hdl.handle.net/20.500.11956/1902 Faculty of Science 2026-07-31T07:41:13Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/211757 Cyklometalace fenylpyridinů s ferrocenylovým substituentem Title: Cyclometalation of phenylpyridines with a ferrocenyl group Author: Bc. Petr Harmach Department: Katedra anorganické chemie Supervisor: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstract: The objective of this thesis was the synthesis of cyclometalated complexes of phenylpyridine with a ferrocenyl group. Cyclometalated complexes have a wide range of application, where one of the most important is the use in catalysis. Iridium(III) and rhodium(III) cyclometalated complexes were prepared containing electron-donating or electron-accepting groups on the pyridine ring. All newly prepared complexes were characterized by 1 H a 13 C{1 H} NMR spectroscopy, mass spectrometry, elemetal analysis and cyclic voltammetry. The structures of two complexes were determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. Key words: cyclometalation, pyridine, C-H activation, ferrocene; Název práce: Cyklometalace fenylpyridinů s ferrocenylovým substituentem Autor: Bc. Petr Harmach Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Cílem této práce byla příprava cyklometalovaných komplexů fenylpyridinů s ferrocenylovým substituentem. Cyklometalované komplexy mají široké spektrum využití, kdy jedním z nejvýznamnějších je použití v katalýze. Připraveny byly iridité a rhodité cyklometalované komplexy s elektrondonorními nebo elektronakceptorními skupinami na pyridinovém kruhu. Všechny tyto látky byly charakterizovány 1 H a 13 C{1 H} NMR spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, elementární analýzou a cyklickou voltametrií. U dvou připravených látek byly jejich struktury potvrzeny pomocí metody difrakce rentgenového záření na monokrystalech. Klíčová slova: cyklometalace, pyridin, C-H aktivace, ferrocen 2026-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/211756 Příprava P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí spojovacích reakcí Title: Preparation of P,N-donor ferrocene ligands by coupling reactions Author: Bc. David Rezazgui Department: Department of Inorganic Chemistry Supervisor: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstract: P,N-donor ligands form a varied group of compounds with wide utilization in homogeneous gold catalysis. This group of ligands uses geometrical features of moieties to which the donors are attached and the difference in hardness of the donor groups resulting in their unique coordination behavior. Ferrocene moiety offers unique geometrical features and flexibility. The chemical stability of ferrocene makes it possible to use various synthetic methods like cross- coupling reactions which are commonly used in organic synthesis. This work describes the preparation of six P,N-donor ferrocene ligands via Negishi cross-coupling reaction and their gold complexes which were further tested in catalytic cyclization of N-(prop-2-yn-1- yl)benzamide and oxidative cyclization of phenylacetylene. The electron richness of the phosphine donor moieties was assessed by measuring of 1 JSeP interaction constant of the corresponding selenides. In this work a general synthetic route to hetero- and homoannularly substituted P,N-donor ferrocene ligands of catalytically active complexes was introduced. Keywords: ferrocen, hybrid ligand, gold...; Název práce: Příprava P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí spojovacích reakcí Autor: Bc. David Rezazgui Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: P,N-donorové ligandy tvoří rozmanitou skupinu látek s bohatým využitím například v homogenních zlatem katalyzovaných reakcích. Tyto ligandy využívají donorů, které se liší svou tvrdostí, a tedy i koordinačním chováním, a geometrických specifik skeletu, na který jsou umístěny. Ferrocen jako skelet nabízí unikátní set geometrických vlastností a mimořádné flexibility; navíc je chemicky stabilní a při jeho modifikaci lze využít mnoho syntetických postupů obecně využívaných v rámci organické chemie, jakými jsou například spojovací reakce. V této práci je pojednáno o přípravě šesti P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí Negishiho spojovací reakce a jejich zlatných komplexů, které byly testovány jako homogenní katalyzátory při cyklizaci N-(prop-2-yn-1-yl)benzamidu a oxidativní cyklizaci fenylacetylenu. Od každého ligandu byl připraven příslušný selenid k určení hodnoty interakční konstanty 1 JSeP, která obsahuje informace o elektronové bohatosti fosforového donoru. V práci byl představen obecný způsob pro přípravu hetero- a homoannulárně substituovaných P,N-donorových ferrocenových ligandů, jejichž... 2026-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/211755 Příprava anelovaných ferrocenových sloučenin C-H aktivací Title: Synthesis of annelated ferrocene compounds by C-H activation Author: Věra Varmužová Department: Department of Inorganic chemistry Supervisor: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstract: This diploma thesis disrcibes the synthesis of two annelated ferrocenes, ferroceno[c]isoquinoline (9) and benzo[f]ferroceno[c]isoquinoline (13). Starting compound used for their synthesis, [(methylsulfonyl)amino]ferrocene, was prepared from aminoferrocene. During the synthesis of compound 9, the reaction sequence was optimized, which includes the nucleophilic substitution, C-H activation and aromatization. Compound 13 was prepared similarly using the optimized reaction conditions An intermediate prepared during the synthesis of compound 9, 1,2-dihydro-2-(methylsulfonyl)ferroceno[c]isoquinoline (7), was additionally used to prepare cationic ruthenium complex 14, wherein it links as a η6 -ligand via its benzene ring. For compounds 7, 9 and 14 UV-VIS absorption spectra were recorded and compared. Key words: ferrocene, annelated ferrocenes, C-H activation, organometallic chemistry; Název práce: Příprava anelovaných ferrocenových sloučenin C-H aktivací Autor: Věra Varmužová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: V této diplomové práci je popsána syntéza dvou anelovaných ferrocenů s heterocyklickým fragmentem, ferroceno[c]isochinolinu (9) a benzo[f]ferroceno[c]isochinolinu (13). Výchozí látka použitá pro jejich syntézu, [(methylsulfonyl)amino]ferrocen, byla připravena z aminoferrocenu. Během přípravy látky 9, byla optimalizována reakční sekvence zahrnující nukleofilní substituci, C-H aktivaci a aromatizaci. Pomocí optimalizovaných reakčních podmínek byla následně připravena i látka 13. Intermediát připravený během syntézy látky 9, 1,2-dihydro-2- (methylsulfonyl)ferroceno[c]isochinolin (7), byl navíc využit na přípravu kationtového ruthenatého komplexu 14, ve kterém sloučenina 7 vystupuje jako η6 -ligand a váže se svým fenylovým kruhem. Pro látky 7, 9 a 14 byla také změřena a porovnána UV-VIS absorpční spektra. Klíčová slova: ferrocen, anelované ferroceny, C-H aktivace, organokovová chemie 2026-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/211753 Ferocénové stibánové ligandy 5 Title: Ferrocene stibane ligands Author: Jakub Antala Department: Department of Inorganic Chemistry Supervisor: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstract: This diploma thesis reports a study into the coordination properties of ferrocene phosphino-stibine Cy2PfcSbPh2 (LCy, Cy = cyclohexyl, fc = ferrocene-1,1'-diyl). Complexes with various transition metals were prepared (RuII , RhIII , PtII , PdII , AuI ), where the ligand binds in monodentate, bridging or chelating mode. Ruthenium(II) and rhodium(III) complexes were prepared from precursors with π-coordinated arene ligands, whereas [MCl2(η2 :η2 cod)] (M = Pd, Pt; cod = 1,5-cyclooctadiene) precursors were used to prepare palladium(II) and platinum(II) complexes and synthesis of gold(I) complexes started from [AuCl(tht)] (tht = tetrahydro- thiophene). In addition, the thesis describes the reactivity of ferrocene phosphino-stibine Ph2PfcSbPh2 (LPh). Specifically, it focuses on the preparation of chalcogenides Ph2P(E)fcSbPh2 (E = O, S, Se) and the corresponding stiborane derivatives Ph2P(E)fcSbPh2(O2C6Cl4) (E = void, O, S, Se), in which the stiborane center bears tetrachloropyrocatechol substituent, which makes it Lewis acidic and potentially prone to behave as an acceptor of electron pair from the Ph2P(E) moiety. The presence of this interaction was...; 4 Názov: Ferocénové stibánové ligandy Autor: Bc. Jakub Antala Katedra: Katedra anorganickej chémie Vedúci práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Obsahom tejto diplomovej práce je štúdium koordinačných vlastností ferocénového fosfíno-stibínu Cy2PfcSbPh2 (LCy, Cy = cyklohexyl, fc = ferocén-1,1'-diyl). Boli pripravené komplexy s rôznymi prechodnými kovmi (RuII , RhIII , PtII , PdII , AuI ), ku ktorým sa LCy viaže ako monodentátny, chelatujúci alebo mostíkový ligand. Rutenaté a ródité komplexy boli pripravené z prekurzorov s π-koordinovanými arénovými ligandmi, u komplexu paládnatého a platnatého boli využité prekurzory [MCl2(η2 :η2 -cod)] (M = Pd, Pt; cod = cyklookta-1,5-dién) a syntéza zlatných komplexov vychádzala z [AuCl(tht)] (tht = tetrahydrotiofén). Okrem toho sa práca zaoberá reakciami ferocénového fosfíno-stibínu Ph2PfcSbPh2 (LPh), a to prípravou chalkogenidov Ph2P(E)fcSbPh2 (E = O, S, Se) a príslušných stiboránových derivátov Ph2P(E)fcSbPh2(O2C6Cl4) (E = vakancia, O, S, Se), v ktorých nesie stiboránové centrum tetrachloropyrokatecholový substituent, ktorý ho činí Lewisovky kyslým a potenciálnym akceptorom elektrónového páru pochádzajúceho zo skupiny Ph2P(E). Prítomnosť tejto interakcie bola potvrdená rentgenoštruktúrnou analýzou a 31 P{1 H} NMR spektroskopiou len v prípade, keď E =... 2026-01-01T00:00:00Z